СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКСЕН-1-ОНА-З Советский патент 1972 года по МПК C07C225/20 

Изобретение относится к способу получения 2-аминозамещенных циклогексен-1-она-З, которые могут применяться в качестве физиологически активных веществ.

Используя известные в органической химии приемы, заявители получают новые соединения общей формулы

где Ra - симметричный, несимметричный диалкил- (СНз) 2, - (CgHs) 2, циклан, гетероциклан, например 2-диметиламинциклогексен1-она-З, путем взаимодействия а,р-эпоксициклогексанона с вторичными аминами, например диметиламином в присутствии воды, при температуре 70-90°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Синтез 2-диметиламинцикло-. гексен-1-она-З.

К 2 г помещенного в круглодонную колбу эпоксициклогексанона медленно по каплям прибавляют 3- е 33%-ного водного раствора диметиламина. Происходит сильное разогревание реакционной массы с повышением температуры до 80-85°С, реакционная масса окрашивается при этом в оранжевый цвет. На следующий день содержимое колбы запаивали в ампулу и нагревали на водяной бане

при 65-70°С в течение 1 час. Затем ампулу вскрывали, реакционную массу насыщали поташом, экстрагировали эфиром. Эфирные вытяжки сушили поташом. После удаления эфира вакуумной разгонкой получено 1,28 г

(51,6%) аминокетона в виде светло-желтой жидкости с константами: т. кип. 58-60°С; df 1,0084; По 1,5125; MRo найдено 41,43; MRc вычислено 41,67.

Найдено, %; С 68,88; 68,93; Н 9,23; 9,44} N 9 80 9 96 Вь1чис;1ено, %: С 69,06; Н 9,35; N 10,07.

Пример 2. Синтез 2-диэтиламинциклогексен-1-она-З.

К 4 г эпоксикетона добавили 3,4 г диэтиламина, 3,4 г воды. Через 24 час реакционную смесь нагревали при 85-90°С в течение 1 час в запаянной ампуле. Содержимое ампулы насыщали поташом, экстрагировали эфиром и вытял ки сушили поташом. В результате вакуумной разгонки получено 3,07 г (выход 50,3%) аминокетона с константами: т. кип.

Найдено, %: С 71,45; 71,80; Н 9,99; 10,20; N 7,02; 8,04.

Вычислено, %: С 71,85; Н 10,18; N 8,88.

Пример 3. Синтез 2-пиперидилциклогексен-1-она-З.

К 4 г эпоксициклогексанона добавили 4 г пиперидина в 4 мл воды. В результате бурно протекающей реакции температура поднималась до 100°С, затем реакция шла спокойнее (температура 80-90С). Образовалось два слоя. Нижний слой изолировали, а верхний экстрагировали эфиром. Эфирные вытяжки объединяли с нижним слоем. Сушили сульфатом магния. После отгонки растворителя и вакуумной разгонки получено 4,11 г (выход 64,3%) пиперидилциклогексен-1-оца-З.

Т. кип. 114-115°С/2 мм рт. ст.; df 1,0846; По 1,5247. MRo найдено 53,01; MRo вычислено 53,16.

Найдено, %: С 73,45; 73,86; Н 9,63; 9,51; N 7,98; 7,64.

Вычислено, %: С 73,74; Н 9,49; N 7,82.

Пример 4. Синтез 2-морфолилциклогексен-1-она-З.

К 4 г эпоксициклогексанона добавили 3,4 г морфолина в таком же количестве воды. Раствор оставили при комнатной температуре 20°С, затем нагрели в ампуле в течение 5 час при температуре 65-70°С. Реакционную

смесь экстрагировали эфиром, эфирные вь1тяжки сушили сульфатом магния. После отгонки эфира выпали белые кристаллы. Получено 4,56 г (выход 70,58% аминокетона с т. 53,5-54,5°С (из гексанона).

Найдено, %: С 66,82; 66,45; Н 8,57; 8,48; N 7,64; 7,58. Вычислено, %: С 66,29; Н 8,29; N 7,73.

Предмет изобретения

Способ получения 2-аминозамещенных 15 циклогексен-1-она-З, общей формулы

т.г

где Ra - симметричный, несимметричный диалкил-(СНз)2,-(С2НБ)2, циклан, гетероциклан, например 2-диметиламинциклогексен1-она-З, путем взаимодействия а,р-эт1оксициклогексанона с вторичными аминами, например диметиламином, в присутствии воды, при температуре 70-90°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.