СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИКАЦИКЛОБУТАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИ- или ПОЛИСИЛАЗАНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F7/10 

Предложен способ получения силикациклобутановых производных ди- или полисилазанов. Эти соединения могут быть использованы для синтеза кремнийсодержащих полимеров.

Предлагаемый способ заключается в том, что кремнийхлоридные производные силикациклобутанов подвергают аммонолизу или соаммонолизу с хлоралкил- (арил, алкенил)-силанами.

Пример 1. Через охлажденную до смесь 1 л сухого диэтилового эфира и 24,1 г (0,2 моль) хлорметилсиликациклобутана пропускают сухой аммиак со скоростью 0,5 л/мин в течение 3 час при интенсивном перемешивании. Выпавший осадок отделяют и промывают сухим эфиром. После отгонки эфира и разгонки реакционной смеси в вакууме получают бис-триметилендиметилдисилазан с выходом т. кип. 91-94°С (Нммрт.ст.) 1,4800, ,9200. MRo: найдено 57,02, вычислено 57,39.

Найдено в «/„: Si 29,80; С 52,59; Н 10,71; N 7,40.

Вычислено Б %: Si 30,28; С 51,83; Н 10,33; N 7,66.

129,6), Вг 48,400/0 (теоретиче(теоретически ски 49,30о/о).

В ИК-спектре полученного соединения отме5 чены частоты 1185, 1120 и 925 , характеризуюш,ие силикациклобутановую группировку.

Пример 2. При аммонолизе дихлорсиликациклобутана в эфирном растворе газообразным аммиаком получают трис-(триметилен)циклотрисилазан - белое кристаллическое веш,ество. Мол. вес (определен криоскопически в бензоле) 264 (теоретически 255). Бромное число 190 (теоретически 188,3), Вг 33,1о/о (теоретически 32,6о/о). При нагревании веш;ество полимеризуется до начала плавления. Содержание азота (определено титрованием) 15,10/0 (теоретически 16,5Vo).

Пример 3. Взаимодействием хлорметилсиликациклобутана с диметилдихлорсиланом в жидком аммиаке получают 1,3-бис-(триметилен)-1,2,2,3-тетраметилтрисилазан; т. кип. 82- 90°С (1 ммрт.ст.); п2о 1,4745; .:0,9378. MRo : найдено 77,53, вычислено 78,34. Мол. вес (определен криоскопически в бензоле) 257 (теоретически 258,5). Бромное число 121,5 (теоретически 124), Вг-25,4о/о (теоретически 27,63о/о). 3 Предмет изобретения Способ получения силикациклобутановых производных ди- или полисилазанов, отли4чающийся тем, что кремнийхлоридные производные силикациклобутанов подвергают аммонолизу или соаммонолизу с хлоралкил-(арил, алкенил)-силанами.