СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРМЕТИЛИДЕН-0, 0-ДИАЛКИЛ-О- ДИАЛКИЛФОСФАТФОСФОРАНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/535 

Изобретение относится к способу получения дихлорметилиден-0,О-диалкил-О-диалкилфосфатфосфоранов общей формулы (RO)a-P-0-Р-(OR)2,

о cci,

где R и R - алкил.

Полученные соединения обладают физиологической активностью и могут быть использованы в качестве инсектил.идов.

Предлагаемый способ состоит в том, что триалкилфосфиты подвергают взаимодействию с эфирами трихлорметилфосфоновой кислоты при нагревании, жсотательно до температуры 90-150°С.

Пример 1. Получение дихлормет и л и д е н -О,О- д и э т и л -О- д и э т и л ф о сфатфосфорана. К 18,00 г (0,0705 г моль) диэтилового эфира трихлорметилфосфоновой кислоты добавляют по каплям 11,7 г (0,0705 г-моль) триэтилфосфита; реакционную смесь нагревают при 95-100°С в течение 4 час. Реакцию проводят в токе азота. При разгонке массы выделяют 4,1 г (16,2%) дихлорметилиден -О,О- диэтил -О- диэтилфосфатфосфорана с т. кип. 95-100°С (0,02 мм рт. ст.); По 1,4500; df 1,264; MRo найдено 75,70; MRo вычислено 74,83.

Найдено, %: С1 20.15; 20,40; Р 16,56; 16.48.

CgHaaCbPaOfi.

Вычислено, о/д: С 19,95; Р 17,35.

Пример 2. Получение д и х л о р м ет и л и д е н -О,О- д и-н-п р о п и л -О- д и э т и лфосфат4)осфорана. К19,2г (0,068г-моль) н-дипропилового эфира трихлорметилфосфоновой кислоты добавляют по каплям 10,4 г (0,068 г-моль триэтилфосфита. Далее реакционную смесь нагревают и выдерживают при 95-100°С в течение 4 час. Реакцию проводят в токе азота. При перегонке реакционной массы выделяют 4 г (15,3.%) дихлорметилиден -О,0-ди-н-пропил -О- диэтилфосфатфосфорана с т. кип. (0.02 мм

2020

рг. СТ.); По 1,4475; d4 1.227; MRo найдено 83,90. MRD вычислено 84,07.

Найдено, %: Р 15,83; 15,90; С1 17.75; 17,65.

CiiH.4Cl2P Og.

Вычислено, %: Р 16,10; С1 18,45.

Пример 3. Получение л, Ji х л о рметилиден - 0,О - д и м е т и л - О - д и м етилфосфатфосфорапа. К 5,5 г (0,0242 г моль) диметилового эфира трихлорметилфосфоновой кислоты добавляют по каплям 3,7 г (0,03 г-моль) триметилфосфита. Реакционную смесь нагревают до 1;0°С. Температура самопроизвольно поднимается до 150°С. После охлаждения реакционную массу

выдерживают при 95°С в течение 3 час. Выделяют 0,5 г (6,9%) дихлорметилиден-0,0диметил-0-диметилфосфатфосфорана с т. кип. 85-90°С (0,02 мм рт. ст.); по 1,4410; df 1,363; MRD найдено 56,36; MRo

вычислено 58,00.

Найдено, %: Р 20,23; 20,00; С1 22,20;

22,08.

CjHi.ClaPaOe.

Вычислено,,%: Р 20,60; С1 23,60.

Предмет изобретения

Способ получения дихлорметилиден-О,0диалкил-О-диалкилфосфатфосфоранов, отличающийся тем, что триалкилфосфиты подвергают взаимодействию с эфирами трихлорметилфосфоновой кислоты при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 90-150°С.