СОСТАВДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО ОБЕСЦВЕЧИВАНИЯ КРАСИТЕЛ1ЕЙ В ФОТОГРАФИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ Советский патент 1972 года по МПК G03C7/22 

Изобретение относится к составу для химического обесцвечивания красителей при обработке эксионированного фотографического материала. Известен состав для химического обесцвечивания красителей в фотографическом материале, состоящий из кислоты, водорастворимого йодида и катализатора обесцвечивания, например 2,3-диметилхиноксалина. Недостаток этих составов состоит в том, что они при повышенных температурах обладают сильным корродирующим действием, а также при хранении в значительной степени изменяют свои свойства за счет окисления или гидролиза составных частей. Кроме того, они вымывают продукты реакции, например серебряные соли, из обрабатываемых фотографических материалов, вследствие чего в значительной степени изменяется активность последних. Цель изобретения - уменьшение корродирующего действия состава при повышенной температуре, повышение стабильности его при хранении и улучшение фотосвойств обрабатываемого материала. Предлагается состав для химического обесцвечивания красителей в фотографическом материале, включающий кислоту, водорастворимый йодид и соединение общей формулы R- СН где О, C NH или СН-СООН; R - незамещенный или замещенный арильный остаток или остаток Ri-СНо(СН- -ОН) где п - целое число от I до 4; RI - атом водорода или оксигруипа, если п 2-4; в том случае, если , то Ri - оксигруппа, или циклическое, или ациклическое соединение, которое содержит группировку ОН ОН О II II -С С - СВ качестве таких соединений может применяться, например, редуктииовая кислота, З-окси-5-фенилтетроновая кислота (триозредуктои), З-окси-5-фенилтетронимид, 5-о-хлорфеиил-3 - окситетронимид, изоаскорбиновая кислота или их смеси.

ловиях был ниже, чем величина нормального потенциала йод/йодид. Действующие потенциалы можно варьировать также путем изменения соотношений количеств исходных веществ.

При были получены следующие значения нормальных потенциалов по отношению к нормальному водородному электроду, мв: 12/21-+ 536

Аскорбиновая кислота/дегидроаскорбиновая кислота + 330

Редуктиновая кислота/дегидроредуктиновая кислота-|- 420

Триозредуктон/дегидротриозредуктон-f 220

Это означает, что состав для химического обесцвечивания красителей при величине должен содержать такой редуктон, который имеет величину нормального потенциала редуктон/дегидроредуктон меньше, чем 500 мв.

Так как величина потенциала 12/21- не зависит от значения рН, а величина потенциала редуктоп/дегидроредуктон увеличивается при уменьшении рН, следовательно, в сильно кислых растворах должно содержаться больше редуктона, чем в слабо кислых. В обш,ем случае достаточно добавлять от 1 до 10 мол. % редуктона в расчете на взятое количество йодида. В особенности это относится к таким редуктонам, величина потенциала которых, как и вышеуказанных редуктонов, при рН 0 всегда ниже, чем величина нормального потенциала йода.

Помимо растворов препараты для химического обесцвечивания красителей могут представлять собой также гелеобразные концентраты в форме коллоидальных масс или фотографических слоев.

Преимущества предлагаемых составов наиболее очевидны в том случае, если они используются в непрерывном процессе или при повышенной температуре.

В качестве кислот, входящих в состав препаратов, применяются кислый сульфат натрия, сульфаминовая кислота, уксусная кислота, лимонная кислота, органические сульфокислоты, предпочтительно сильные кислоты, например соляная или серная.

Водорастворимый йодид может представлять собой, например, йодид калия, йодид натрия, йодид аммонр-я или йодистоводородную кислоту.

Катализатор химического обесцвечивания красителей может быть растворенным в составе для химического обесцвечивания красителей и может содержаться в фотографическом материале, который подвергается процессу химического обесцвечивания и может представлять собой, например, производное пиразина, хиноксалина или феназина.

Целесообразно носле проявления и перед химическим обесцвечиванием красителей вымыть металлические соли, например хлорид серебра, из обрабатываемого материала (фиксировать), поскольку в противном случае содержание йода в растворе для обесцвечивания красителей быстро истощается и при этом образуются большие количества труднорастворимого йодида серебра. После проведения нроцесса химического обесцвечивания красителей оставшееся серебро удаляется обычным способом.

Предлагаемые составы для химического обесцвечивания красителей помимо указанных составных частей могут содержать и другие обычные дополнительные вещества, например комнлексообразователи, смачивающие вещества и растворители.

В приводимых примерах везде указаны весовые проценты.

Пример 1. Бромосеребряную эмульсию, окрашенную красителем формулы

ОСНз

КОЙ

ч.-к-К.Л

ОСНз

$ОзН

SOsH

поливают на подложку, экспонируют за ступенчатым оптическим клином и обрабатывают при температуре 24°С, как это приведено ниже.

Проявляют в течение 6 мин в растворе следующего состава, г:

/г-метиламинофеполсульфат2

безводный сульфит натрия50

гидрохинон6

безводный карбонат натрия20

бромид калия2

водадо 1 л

Выдерживают в течение I мин в стоп-ванне, содержащей 10 г кристаллического ацетата натрия, 20 г ледяной уксусной кислоты и воды до I л.

Фиксируют 4 мин 20%-ным раствором тиосульфата натрия. Промывают водой 10 мин. Проводят химическое обесцвечивание красителя в течение 8 мин раствором А следующего состава:

вода500 мл

серная кислота (96%)27 мл

аскорбиновая кислота0,2 г

смесь из бензилового

спирта (40%),20 мл

диэтиленгликоля (40%),

воды (20%) 6-бензоиламино-2,3-диметилхиноксалин10 мг

йодид калия10 г

водадо 1 л

Промывают водой 4 мин.

Проводят химическое обесцвечивание краителей в течение 6 мин в растворе Б следующего состава:

бромид калия60 г

водадо 1 л

Промывают водой 4 мин. Фиксируют 4 кич 20%-ным раствором тиосульфата натрия. Промывают водой 10 жын; затем сушат.

В результате получают позитивное цветное изображение, градация которого приводится на кривой I. Из данной кривой можно видеть что краситель полностью обесцвечен.

Если раствор А для химического обесцвечивания красителей оставляют стоять в течение 4 дней в открытом сосуде и после этого повторяют процесс, то получают совершеппо идентичное обесцвечивание, которое также выражается кривой I.

В том случае, если используют состав А для химического обесцвечивания красителей, в котором не содержится аскорбиновой кислоты, то получают различные, зависящие от сроков приготовления раствора результаты. При использовании свежепр1;готовлеиных растворов получают обесцвечивание, которое совпадает с градационной кривой окраски (I). В том случае, если раствор, пе содержащий в своем составе аскорбиновой кислоты, оставляют стоять 4 дня, а затем используют для химического обесцвечивания красителей, то получают градацию, соответствующую кривой П. Как можно видеть на кривой II, в этом случае не достигается полное химическое обесцвечивание красителей.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но используют раствор для химического обесцвечивания красителей, который вместо аскорбиновой кислоты содержит г/уг триозредуктопа. Триозредуктон получают из редуктоната свинца взаимодействием с серной кислотой и отделением образовавщегося сульфата свинца.

При исиользоваиии свежеприготовленного раствора получают такие же результаты, как и в случае применения даиного раствора после четырехдневного стояния ла воздухе.

NHOC-J ЮС

ЗОзН

SOsH после этого

Слои красителей разделены при помощи слоев желатины.

Копировальный материал экспоиируют за ступенчатым оптическим клином и обрабатывают, как в примере 1. Однако для химического обесцвечивания красителей используют раствор следующего состава:

Как можно вндеть из градационных кривых III и IV, в данном случае получаются такие же результаты, как и в примере 1.

Кривая IV соответствует обесцвечиванию 5 красителей при использовании раствора -без триозредуктона после четырехдневного стояния на воздухе.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но применяют раствор для хими0 ческого обесцвечивания красителей следующего состава:

га-толуолсульфокислота60 г

аскорбиновая кислота1 г

феназин10 м.г

5йодид аммония15 г

водадо 1 .л

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру I, но применяют раствор для химического обесцвечивания красителей следующе0 го состава:

60 г

сульфаминовая кислота

1 г аскорбиновая кислота

50 мг 2,5-диметилпиразин 17 г йодид калия до 1 л 5вода

Пример 5. Трехслойный фотографический материал, содержащий красители и слой желатины, в составе которого содержится 2,3-дифенил-6-аминохиноксалин, причем чувствительная к красному свету бромосеребряная эмульсия содержит зелено-голубой краснтель формулы

riS-N N

Ul/ ОСНз /

MUaS SO.HsosH

40

поверх этого слоя находится чувствительная к зеленому свету бромосеребряная эмульсия с пурпурным красителем формулы

серная кислота (96%)27 мл

60аскорбиновая кислота0,5 г

йодид калия25 г следут слой бромосеребряной эмульсии с желтым красителем формулы -Vlsl N4II3 HOC ir -NUOGK ; /V AU /J-.

чены. Аналогичные результаты получают и в том случае, если используют этот же раствор для химического обесцвечивания красителей после четырехдневного стояния.

Однако если после четырехдневного стояния используют раствор для химического обесцвечивания красителей, в составе которого отсутствует редуктон, то уже невозможно обесцветить красители полностью.

Предмет изобретения

Состав для химического обесцвечивания красителей в фотографическом материале, включающий кислоту и водорастворимый йодид, отличающийся тем, что, с целью уменьшения корродирующего действия состава при повышенной температуре, повышения его стабильности при хранении, а также улучшения фотосвойств обрабатываемого материала, в состав введено соединение общей формулы

где О, или СН-COOHj

R - незамещенный или замещенный арильный остаток или остаток Ri-СН2(СН-ОН)п-ь где п - целое число от 1 до 4;

RI - атом водорода или оксигруппа, если если п 1, то

RI - оксигруппа, или циклическое, или ациклическое соединение, содержащее группировку

ОН ОН о

-С С - С