БИБЛИОТЕКА \ Советский патент 1972 года по МПК G03C7/42 

СПОСОБ УДАЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО СЕРЕБРА ИЗ

ПРОЯВЛЕННОГО ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНОГО

ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА

Изобретеиие относится ;к сн особа.м удаления .металлического серебра из ,пррявлевдно.го галоге«идосеребряного фотографического материала щри получении цветного фотографичаского И301бражбния по методу отбелива-ния красителя серебрОМ с обращением.

Известен способ удаления металлического серебра из троявлеиного галогенид10сере1бря«Oipo фотографического изображения последовательной обработкой материала сначала в отбеливающем растворе, содержащем азотнокислую меда и соляиую кислоту, зате.м в фикси(рующем растворе, содержащем тиосульфат натрия, .метабясульфат натрия, 2-меркантобензи1мидазол и йодистый калий.

Цель изобретения - упрощение технологнческого процесса.

Дшя этого материал обрабатывают в кислой ванне, свободной от анионов, образующих труднорастворимые соли серебра, содержащей окислитель с ожислительно-восстановительным потенциалом «е более +0,8 в и комплексообразователь с .константой комплексной стойкости серебра не более 10 (л/моль).

соли меди (II), или хиноны, или соли железа (III), как например перхлорат железа (III), нитрат железа (III) или сульфат аммониевого железа (III). По предлагаемому сиособу могут прИ:маняться соли таких кислот, которые не образуют труднорастворимых солей серебра.

Обычно применяют те ко.мпл1ексообразо1ватели, которые имеют константы комплексной стойкости серебра от 10 до 10 (л/моль). Могут быть использованы растворимые в воде олефины, например алли.ювый спирт, нитрилы например ацетоиитрил, определенные гетероциклические амины, например пиразин, или тиоэфиры. Иреимуи ественно применяют комшлексообразователи с константной комплексной стойкости серебра от 10 до 10 (л/моль), к которым принадлежат прежде всего растворимые в воде тиоэфиры -растворимые в воде алифатические монотиоэфиры, которые соответствуют формуле;

Xi-Ri S-R2-Хг

где RI и Ra--соответственно алкильный остаток с не более чеМ 3 aTOiMa MH углерода, Xi И Х2 - соответственно атом водорода, гидроксильная или карбоксильная группа.

тиодигликоль, тиодигликолевую кислоту, тиодипрюпионовую кислоту, 2-аксиэтил-1метилсульфид.

кроме алифатических монотиоэфиров формулы (I) метут быть прИ1ме1нены также такие растворимые в воде тиоэфиры, в которых Ri и R2 представляют собой ароматические или даже петерО|Цикличеокие остатки, .например соль динатрий-ди-(гг-сульфонил)-сульфид, а также их свободные кислоты.

Могут примеиятыся также циклические растворимые в воде тиоэфирь, как тиофе«-2,5дикарбоиовой кислоты, которая, например, со ответствует формуле:

Х{

где Xi и Х2 нмеют указанное зиач-ание.

Очень слабые комплексообразователи, например аллиловый спирт и ацетоеитрил, долж(ны применяться в очень больших каличастваХ и вследствие этого являются меиее выгодными, чем более силыные ко1М|ПЛексообразователи, как тиоэфир, которые начинают действовать уже в небольших концентрациях. Vi,Шз NM-4 --№l-OC-- CO--NH- ОСИ,.Н.СО

Еще более сильные комплексообразователи- циаииды, фосфИНЫ и определенные быс-тиоэфиры нелригодны, так как они растворяют также трудно растворимые соли cepe6ipa. Значение рН обрабатывающей ванны должно быть преи 1уш; ест ванна манее 6. В качестве кнслот для установления значения рН нриманяют, нанример, сульфаминовую кислоту, серную, щавелевую, лимонную, хлорную, азотную и другие кислоты, которые образут легко, растворимые соли серебра. Если соль окислителя, напри-мер сульфат меди, образует кислые растворы в воде, то нет необходимости еще добавлять в обрабатывающую ванну кислоту.

Растворимость трудиорастворимых солей серебр-а, которые не разрушаются отбеливающвми ваееамн, должна быть меньше , к ним принадлежат, в частности, галогениды серебра, например хлорид серебра, иодид серебра и бромид сере-бра, растворимость которы-х меньше, чсм моль /л-.

Пример 1. Две полосы фотографического материала, состоящего из прозрачной целлюлозотриацегатной подложки и Э1мульсион1ного слоя, чувствителыного, к синему свету, который содержит на 1 м 0,7 г бромида серебра и 0,12 г желтого красителя формулы: SO.J N-Y V

экспонируют через ступенчатый оптический клин. Эиспонированные полосы проявляют при помощи обычного га-метилаМино-фенолсульфат-гидрохинонового пр01явителя, после чего проявление прекращают при номощи трехпроцентного раствора уксусной кислоты. После про1мывания водой в течение 1 мин обрабатывают одну из полосок в течение 3 мин, другую таолоску - 10 мин для удаления металлического серебра, имеющегося в слое после первого проявления, с помощью раствора следующего состава. Железо (111)-перклоратнонангидрат52 г

Сульфамииовая

кислота60 г

Тиодигликоль12,5 г

Водадо 1000 мл

рН0,35

После промывания водой в течение 4 мин обрабатывают обе пюлоски для восстановл ени,я имеющегося в слое бромида серебра п-метила|М|Ино-фенол - сульфат-гидрохиноновым прюйвителем в течение 6 мин, в который добавляют на 1 л 0,1 г трибутиламинобурана.

После этого обе полоски промывают в течение 2 мин и сушат.

Обе полоски ноказывают относительно оригинал а ПОзнтивное черно-белое изображение примененного для экспонирования ступенчатого светового клина, черно-белые изображения - одинаковые.

Для отбеливания красителя полоски помещают в раствор следующего состава:

Соляная кислота 37%70 мл

Бромид калия50 г

Тиомочевина80 г

2-амино-З-оксифеназин5 мг

Водадо 1000 л«уг

Через 6 мин полоски промывают и обрабатывают В ванне для отбеливания серебра следующего состава:

Калий-железо (III)-цианид 75 г БрО1Мид калия15 г

Фосфат натрия10 г

Ацетат натрия5 г

Уксусная кислота10 мл

желтое изооражение примененного для эа спонйрования стуненчатого оптического клина, KOTOip,oe отйоситслъно оригинала является негативным.

Пример 2. Поступают так же, как и в примере 1, однако имеющееся после первого проявления металлическое серебро удаляют в ванне со следующим составом: Железо (1П)-перхлоратнонагидрат28 г

2 М-азотная ки:слота50 мл

2-о,К)СИЭтил-метилсульфнд9,6 г

Водадо 1000 мл

ipH0,65

Получают одинаковые изображения аналогично примеру 1.

Лришер 3. Вместо указанной в примере 2 ванны применяют раствор следующего состава:

Бензохинон, растворенный в 200 мл мегганола10,8 г

2К-|Се;рная кислота50 мл

2-ок,сиэтил-метилсулъфид10 г

Водадо 1000 мл

рН0,8

Получают одинаковые изображения аеалоГИЧ1НО примеру 1.

Пример 4. Вместо указанной в примере.2 ванны применяют раствор слеД|ующето состава:

Железо (П1)-перхлоратнон а гидрат52 г Хло)рная кислота 70% 150 г Соль ;Дииатрий-(Эг/(п-сулъфонил) сульфида80 г

Водадо 1000 мл

рН0,6

Получают изображения, аналогичные примеру 1.

Пример 5. В место указанной в примере 2 ванны применяют раствор следующего состава:

Жел езо (III) -перхл о р ат нона гидрат52 г

Тиодигликолевая кислота15 г

Сульфаминовая кислота60 г

Водадо 1000 мл

рН0,35

Получают изображения, аналогичные примеру 1.

( VcO-liNOH ОСИ 5 I II

/yV N N-х( N

но,МЛо

Пример 6. В(место указавдной в примере 2 ванны применяют раствор следующего состава:

Железо (111)-перхлоратнонагидрат52 г

Тиодипропиновая кислота18 г

Сульфамнновая кислота60 г

Водадо 1000 мл

рН0,35

Получают нзо1браження, аналогичные стримеру 1.

Пример 7. Вместо указанной в примере 2 ванны применяют следующий раствор: Железо (III)-перхлоратнон а гидрат52 г

Сульфаминовая кислота60 г

Водадо 1000 мл

Тиофен-2,5-дикарбо1новая кислотадо насыщения

рН0,35

Получают изображения аналогичные примеру 1.

П ример 8. Вместо примененной в лример е-2 ванны используют раствор следующего состава:

Железо (П1).-;перхлоратнонагидрат52 г

Сульфаминовая кислота.60 г

Ацетонитрил100 г

Водадо 1000 мл

рН0,35

Получают изображения аналогичные примеру 1.

Пример 9. Вместо жазанной в примере 2 ванны применяют pacTiBOp следующего состава:

Железо (П1)-перхлорат.нонагидрат52 г

Сульфамнновая кислота60 г

Аллиловый спирт140 г

Водадо 1000 мл

рН0,35

Получают изображения аналогичные примеру 1.

Пример 10. ЧуВСтвительный к красному свету эмульсионный слой, содержащий на одном квадратном метре триацетатной пО(Д1Ложки 0,7 г бромида серебра и 0,115 г зеленоголубого красителя общей формулы: го icepe6|pa применяют вашну следующего состава:Железо (111)-1П.ерхлорат,1Ю1наги.драт52 г Диг ид р а т - л и м он,н а я кислота52 г Тиодигликоль12,8 г Водадо 1000 мл рН0,5 Получают зелено-голубое изображение ступенчатого олтическюго клипа, примененного для экспонирования, который относительно оритинала является н-егатищным. При оратапении результатов опыта, проводимого в течение 3 мин, с результатами опыта, проводимого В течение 10 мин, не было заметно никаких различий. Пример 11. Чу1вст1Вительнь Й к зеленОМу овету эмульсионный слой, содержащий на одном квадратном метре триацетатпой подложки 0,7 г брОиМида серебра и 0,150 г nyptnypinoкратаюго красителя общей формулы:

HO,S

NH-CO--HN

SO

OC-HN

NHa

экспонируют через зеленый оптический клин и затем обрабатывают по способу аналогично примеру 1., Для удаления имеющегося цосле пер.вого проявления серебра применяют ванну следующ.его состава:

Железо (III)-перхлоратнон а гидрат52 г Щавелевая кислота 40,0 г Тиодигликоль 12,5 г Вода до 1000 мл рН 0,35 Получают пурпурно-красное изображение примененного для экспонирования серого оптического клина, который от ио1сителыно оригинала является негативным. Результаты опыта, ;про1в0|дим.ого В течение 3 мин, и опыта - в т(ече1ние 10 мин, идентичны.

|При;мер 12. Фотографический трехслойный материал, содержащий нанесенный на прозрачнуюподложку чувствительный к красному свету, эмульсионный слой из бромида серебра с зелено-голубым красителем, как указано в примере 10, расположенный на нем чу1В(ст1вительный к зеленому свету и содержащий пуроурно-красный краситель, как указано в примере И, расположенный на чувствительном к зеленому свету слое другой эмульсионный слой бромида серебра, чувствительный к синему свету, содержащий желтый азок раситель, как указано в примере 1, эиопонируют через серый оптический клин. Обработку ведут по способу, онисапному в пример 1, причем для удаления образованного восле первого проявления металлического серебра применяют ванну следующего состава:

Медь (П)-сульфат1пента(гидрат125 г

ТиодигшиколгЬ12,5 г

Водадо 1000 мл

рН0,35

торая относительно оригинала является негаТИВ1НОЙ.

Пример 13. Фотографическую бумагу для печати, эмульсионный слой которой содержит галогенид серебра, до 53 мол. % состоящий из хлорида серебра и до 47 мол. % из бромида серебра, экспонируют чернее серый оптический клин и затем проявляют при помощи имеющегося в продаже д-.метиламинофенол-сульфат-гидр0|хинонового проявителя. После пр01мыва1ния водой в течение 2 м,ин бумагу помещают в растворе следующего состава:

Железо (111)-перхлоратнон агидр а т52 г Сулъфаминовая кислота 60 г Тиодигликоль 12,5 г Вода до 1000 мл

рП0,35

Через 8 мин бумагу промывают водой и экспонируют. После этого еще имеющийся в слое галогенид серебра восстанавлива егтся в металлическое серебро при помощи проявителя, упомянутого в примере 1. Получают черно-белое изображение серого оптического клина, примененного для эюспонирования, который от1носительно оригинала является позиТИВ1НЫМ.

Пример 14. Полоску фотопрафическош материала, -состоящего из деллюлозотриацетатной подложки и эмульсионного слоя, чувствительного к красно му свету, который содержит на 1 м подло жки 0,7 г бромида серебра и 0,115 г зелено-голубого красителя общей формулы (4), экспонируют через ступенчатый оптический клин и затем обрабатывают по способу, описанному в примере 1. Для удаления образованного после neipBaro прожвленля металлического серебра применяют ваену следующего состава:

Аммюний железо (111)-сульПиразин50 г Водадо 1000 мл ,рН0,8 Получают отиосительно оригиналар негативное зелен-о-голубое И30|браже1ние ступенчаTioro оптического .клиеа, ирим-енеиного для эюспонирОва.ния. Пример 15. Обрабатывают алалогично примеру 14, но для удаления образова-ниого после лервого прожвйения металличесио го серебра приМеняют ванну следующвГо состава: Железо- (III)-нитратнон агидрат40 г Азотная кислога 2N 100 мл Пиразин50 г Вода да 1000 мл рН 0,8 Получают, как и -в примере 14, иегативное относительно оригинала зелено-голубое цветное изображение ступенчатого оптического Клина, примененного для эиспонирования. Предмет изобретения СпО|СО:б удаления металлического се(ребра из нроявлениого галогенидосеребряного фотограф и ч-ескога материала обработкой в кислой отбеливающей ваине, содержащей окислитель, отличающийся тем, что), с целью упрощения технологического процесса, в отбеливающую ванну вводят ком1плексообразо1ватель с константой комплексной стойкости серебра не более 10 (л1моль) и применяют окислитель с окислител.ь1но.-восстановительным потенциалом не более +0,8 в.