Способ получения производных 2-аминосензимидазола Советский патент 1984 года по МПК C07D235/30 A01N43/52 

со

00

со

00

со Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве. Известен способ.получения алкил2-бензимидазолилмочевины путем взаимодействия соответствующего изоцианата и 2-аминобензимидазола в раст. воре пиридина при Д11ит; льном нагревании. С целью упрощения технологического процесса, повышения выхода и степени чистоты целевого продукта предлагается способ получения производных 2-аминобензимидазола общей форму лы C-NH-X где X и У - водород, группы - COOR или - CONHR, в которых R и R - алкил, арил, ацил; Z - водород, алкил, галоген алкокси- или нитрогруппа, взаимодействием соответствующего изо ,цианата с 2-аминобензимидазолом в суспензии инертного органического (растворителя, например бензола, то,луола, изооктана и т.д., при комнатной температуре. Кроме .того, предлагаемьй способ, благодаря исключению стадии раствор ния исходных веществ в пиридине с последующим выделением целевого про дукта разбавлением водой, позволяет получить конечный продукт высокой степени чистоты с количественньтм выходом -и не требует специальной очистки сточньпс вод. П р и .м е р 1. 2-Амино-1-(Н-пбутилкарбамоил)-бензимидазол. . К суспензии 3,72 г 2-аминобензим дазола в 40 мл сухого бензола прили вают 2,77 г п-бутилизоцианата. Посл 2 ч перемешивания отфильтровывают образовавший.ся осадок, промьтают ег ацетоном, высушивают на воздухе и получают 6,35 г 2-амино-1-(N-п-бути карбамоил)-бензимидазола, плавящего 72 Вычислено, %: С 62,01; Н 6,90; N 24,18. Пример 2. 1-(2-Бензимидазолил)-3-п-бутилмочевина. 0,72 г 2-амино-1-(Н-п-бутилкарбамоил)-бензимидазола в 2 мл изооктана нагревают в течение 0,5 ч на водяной бане. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают изооктаном, высушивают на воздухе и получают 0,27 г 1-(2-бензимидазолил)-3-п-бутилмочевины, плавящейся с разложением при . Найдено, %:N 24,37; 24,28. C,H,5N40. Вычислено, %: N 24,18. Пример 3. Метил-N- 2-(1-пбутилкарбамоил)бензимидазолил -карбамат. . К суспензии 1,64 г метил-М-2-(бензимидазолил)-карбамата приливают 0,85 г п-бутилизоцианата. После 2 ч перемешивания отфильтровывают белый осадок, промывают бензолом, высушивают на воздухе и получают 2,49 г метил-N-L2-(1-п-бутилкарбамоил)-бензимидазолил |-карбамата, плавящегося с разложением при ,. Найдено, %: С 57,80; 58,17; Н 6,50; 6,57; N 19,51; 19,41. . Вычислено, %: С 57,98; Н 6,21; N 19,30. Пример 4. (1-Карбометокси)-бензимидазолил1-3-п-бутилмочевина. К суспензии 0,43 г метилового эфира 2-амино-1-бензимидазолилкарбоно,вой кислоты в 20 мл сухого бензола приливают 0,22 г п-бутилизоцианата. Образовавшийся прозрачный раствор перемешивают в течение 2 ч, затем бензол упаривают, к полученному вязкому продукту добавляют 5 мл эфира. Белый осадок отфильтровывают, промывают, эфиром, высушивают на воздухе и получают 0,65 г 1-L2-(1-кapбoмeтoкcи)-бeнзимидaзoлилj-3-п-фyтилмoчeвины, плавящейся с разложением при 135°С. Найдено, %: N 19,25; 19,20. ,. Вычислено, %: N 19,30. Пример 5, 1-2-(бензимидазолил)-3-фенилмочевина. 3 изоцианата. Смесь нагревают в течение 1 ч на водяной бане. Образовавшийся белый аморфный осадок фи;тьтруют, промывают ацетоном., высушивают на воздухе и получают 1,80 г (97%) ;1-(2-бензимидаз6лил)-3-фенилмочевины с т.пл. 315°С(с разложением). Найдено, %: N 22,58; 22,70. . Вычислено, %: N 22,67. Пример 6. 1-(2-Бензимидазол 3-бензоилмочевина. К суспензии 0,33 г 2-аминобензими дазола в 20 мл сухого бензола приливают 0,36 г бензоилизоцианата. Посл 2 ч перемешивания выпавший белый аморфный осадок отфильтровьшают, пр мывают ацетоном, высушивают на возд хе и получают 0,67 г (97%) 1-(2-бен зимидаз6лил)-3-бензоилмочевины, кот рая плавится с разложением при 280 Найдено, %: С 64,23; 63,03; Н 4, 4,70; N 20,15; 20,41. ,. Вычислено, %: С 64,30; Н 4,29; N 20,00. Пример 7. (1-кapбoмeтoкcи)-бeнзимидaзoлил| -3-(4-хлорбензоил)-мочевинг. К суспензии 1,8 г метилового эфи ра 2-амино-1-бензимидазолилкарбамин Ьой кислоты в 20 мл сухого бензола приливают 1,7 г хлорбензоилизоцианата в 5 мл сухого бензола. После 2 перемешивания выпавший бельй аморфный осадок отфильтровьгоают, промывают бензолом, высушивают и получаю 3,2 г (0,1%) (1-карбометокси)бензимидазолил -3-(4-хлорбензоил)мочевины с т.пл. 165 С. Найдено, %: С 54,45; 54,05; Н 3,97; 3,86; N 15,01; 14,98; С1 10,11; 9,87. 7 . Вычислено, %: С 54,70; Н 3,49; N 15,05; б1 9,55. f Пример 8. 1- (2-Хлорфенилкарбаминоил)-бензймидазолил J 3-(2-хлорфенил)-мочевина. К суспензии 1 г 2-аминобензимидазола в 50 мл сухого бензола приливают 2,3 г О-хлорфенилизоцианата. После 2 ч перемешивания отфильтровьшают белый осадок, промьгоают его ацетоном, высушивают на воздухе и получают 3,22 г (98%) (2-хлорфенилкарбаминоил)-бензимидазолил -3-(2хлорфенил)-мочевины, плавящейся с разложением при 298-300 С. Найдено, %: С 57,08; 57,12; Н 3,90; 4,00; N 15,58; 15,80; С1 16,23; 15,96. . Вычислено, %: С 57,20; Н 3,41; N 15,89; С1 16,12. Пример 9. 1-{2- 1-(4-Хлорфенилкарбаминоил)-бензимидазолил -3-(2-хлорфенил)-мочевина. К суспензии 1 г 2-aминo-1- N-(4хлорфенил)-карбаминоилТ -бензймидазола в 30 мл сухого бензола приливают 0,53 г О-хлорфенилизоцианата. После 2 ч перемешивания осадок отфильтровывают, промывают бензолом, высушивают на воздухе и получают 1,43 г (94%) 1-|2- 1-(4-хлорфенилкарбаминоил)-бензимидазолил -3-(2-хлорфенил)мочевины, плавящейся с разложением при 320°С. Найдено, %: N 16,08; 16,11. Ci, H,jCl2NyO. Вычислено, %: N 15,90. Другие примеры аналогично полуенньгх соединений приведены в таблие.

Способ получения производных 2-аминобензимидазОла общей формулы .N.C-NH-Xгде X и У - водород, группы - COOR, или - CONHRj, в которых 1 R и R( - алкил, арил, ацил;'Z - водород, алкил, галоген,алкокси- или нитрогруппа, взаимодействием соответствукщего изоцианата с 2-аминобензимидазолом или его производным в среде органического растворителя, с последующим выделение целевого продукта известными приемами, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и чистоты целевого продукта, процесс ведут в .углеводородном растворителе.

карбамоил)-бензимидазол

95 92 (пл.29,36 29,50 с разл.) 12 2-амино-1-(К-2-хлорфенилкарбамдил)-бенз98НМидазол 13 2-амино-1-(К-3-хлорфенилкарбамоил)-бенз97имидазол 14 2-амино-1-(Ы-4-хлорфенилкарбамоил)-бенз98имидазол 15 1-(2-бензимидазолил)колич-З-метилмочевина 16Meтил-N- 2-(1-фeнил- карбамоил)-бензимид93азолил -карбамат 171-(2-бензимидазолил)-3-(2 хлорфенил)98 : мочевина .18 1-(2-бензимидазолил)-3-(3-хлорфенил)97мочевина 19 1-(2-бензимидазолш1)-3-(4-хлорфенил)98мочевина

20 1-(2-бензимнпазолил)-3-(4-хлорбензонл)87мочевина 21 1-(2-бензимидазолш1)-3-(4-нитрофенокси)94ацетил)-фенш1мочевина

22 (1-карбрметокси)-бензимидаэолю -3-фенилмочевина

Продолжение, таблицы260 С1 11,15 С С111,28

(разло- 10,85

жение) 320 (пл. 19,72 С Н, 19,55 сразл.) 19,50 300 (пл. 19,68 19,55 с разл,) 19,71 310 (пл. 19,70 19,55 с разл.) 19,53 320 (пл. 29,36 С Н , 29,50 с разл.) 29,30 260 (пл. 18,41 18,35 с разл.) 18,32 320 19,72 19,55 (разл.) 19,50 300 19,67 19,55 (разл.) 19,56 310 19,70 C, 19,65 (разло- 19,53 жение) 245 19,66 , 19,43 (разло- 19,50 жение) 23 (1-Ы-бутилкарбаминоил)-бензимидазолил -3-(4-хлорфенил)мочевина98 240

24 (4-хлорфенилкарбаминоил)-бензими- да 3 олил 1-3-N-бутилмочевина90 255

25 (1-метилкарбаминоил)-бензимидазолил -3-метилмочевина 94

26 (1-фенилкарбаминбензимидазолилТ -3-метилмочевина95

27 (2-хлорфенилкарбаминоил)-бензимидазолил | -3-(4-хлорфенил)-мочевина.94

281 - 2- l - ( 2-хлорфенилкарбаминоил)-бензимидазолил -3-(4-хлорбен3оил)-мочевина 333837 з1 1П 4

28,34

28,62

28,74

.jNjOi 23,0123,28 23,32

15,89, Cj, H,,5Cl,jN502l5,90 15,60

14,94 C4jH,5Cl2NjOj14,98

190

I I / L ,.-,., Продолжение таблицы 1 5 С. Н 20 ClNjOj 18,18