СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ РЯДА АНТРАХИНОНА Советский патент 1972 года по МПК C07C323/22 

Изобретение относится к области получения -НОВЫХ серусодержащих производных ряда антрахииона, например алкилтиоаптрахинонов, которые могут быть использованы в производстве красителей, лекарственных препаратов, а также как красящие вещества. Предлагаемый способ хотя и основан на известной реакции взаимодействия галоидпроизводных антрахинона с тиоспиртами, однако позволяет получить новые не описанные в литературе соединения алкилтиоантрахинона. Способ состоит в том, что галоидантрахиноны подвергают взаимодействию с меркаптанами в среде диоксана в присутствии веществ, связывающих выделяющийся в реакции галоидводород. Целевой продукт выделяют известными приемами. Способ прост и позволяет получить целевые продукты с хорощим выходом в высокой степенью чистоты. Пример 1. Реакция бромида хризофанола с бензилмеркаптаном. К 0,1 г (0,0003 моль бромида хризофановой кислоты в 20 мл диоксана добавляют 0,037 г (0,0003 моль} бензилмеркаптана, 10 мг Ag20, и смесь нагревают в колбе с обратным холодильником 2 час при температуре кипения растворителя. Реакционную массу отфильтровывают, фильтрат концентрируют в вакууме. Сухой остаток желтого цвета кристаллизуют из толуола, хлороформа или спирта. Выход 88, т. пл. 268-269°С. Найдено, %: С 70, 00, 70,11; Н 4,08, 4,21; S 7,98, 8,20. C22Hi6O4S. Вычислено, %: С 70,21; П 4,25; S 8,51. Пример 2. Реакция бромида хризофаиола с третичным бутилмеркаптаном. 0,1 г (0,0003 моль} бромида хризофанола растворяют в 20 мл диоксана, добавляют 0,03 г (0,0003 моль} трет-бутилмеркаптана, 10 мг Ag2O. Смесь нагревают в течение 2 час ири температуре кипения растворителя. Реакционную смесь отфильтровывают, фильтрат концентрируют в вакууме. Сухой остаток кристаллизуют из органического растворителя. Выход 97,08%; т. пл. 218-220°С. Найдено, %: С 66,00, 66,17; И 5,12, 5,21; S 8,90, 9,05. С П OS Вь числено, %: С 66,66; П 5,26; S 9,35. Получают пять тиопроизводных. П р и М е р 3. Реакция бромида хризофанола с н-гептилмеркаптаном. Выход 78,3%; т. пл. 223-225°С.

Выход 92,9%; т. пл. 180-182°С. Найдено, %: С 68,98, 69,17; Н 6,17, 6,32; S 7,86, 7,90.

С2зН2бО.|5.

Вычислено, %: С 69,34; Н 6,53; S 8,04.

Пример 5. Реакция с ундецилмеркантаном.

Выход 75,18%; т. пл. 190-192°С.

Найдено, %: С 70,26, 70,34; Н 6,98, 7,17; 57,00,7,15.

-2бНз2О4О.

Вычислено, %: С 70,91; Н 7,27; S 7,27.

С названными меркантанами проведены реакции с хлоридом и йодидом хризофанола. Лучшие выходы наблюдаются в случае бромида. Реакции проводили в присутствии катализатора (соли Си++) и без него, разница в выходах от 5 до 9°С.

При проведении реакции наблюдали продолжительность реакции от 1 до 28 час. Употребляли меркаптаны (жирные и ароматические). Присутствует катализатор (соли Си++). Меняли растворители (ДМФА, диоксан, этанол, толуол). В «а честве связывающих HF веществ проверены поташ н окись серебра.

Параллельно проводили опыты хризофановой кислоты с соотБетствуюш,ими меркаптндами натрия.

Снособ позволяет, используя любые галоидпроизводные (С1, Вг, J), независимо от степени замещения (моно-ди-, полигалоидпроизводные), и любые меркаптаны нли меркантиды (жирного, жирно- ароматического и ароматического рядов), синтезировать ценные алкилтиопроизводные антрахниоиа разнообразного строения с достаточно хорошими выходами.

Нредмет изобретения

Способ получения серусодержащих производных ряда антрахинона, отличающийся тем,

что галоидантрахиноны подвергают взаимодействию с меркаптанами в среде диоксана в присутствии веществ, связывающих выделяющийся в реакции галондводород, с последующим выделением целевого нродукта известными приемами.