СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ С ГЕТЕРОЦИКЛАМИ В БОКОВЫХ ЦЕПЯХ Советский патент 1972 года по МПК C08F126/06 C08F2/02 

Изо-бретен/ие относится к способам получения ка рбоЦвп«ых полимеров с гетероциклами в боковык цепях, применяемых в качестве те рмоп л астичны-х п л астм асе.

Известен опосаб 1полу чен1ия карбснцвпных полимеров с 1гете|р0ЦИ1Кла;М1и полимеризацией Мчвинилбензимидазсльных соединений, например ,илбензи|Мидазола и Нивинилбензимидазолона-2. Однако поЛИме1р,ы, .полученные из наз1ванных мскномеров, имеют низкую ъодостойкость и невысокий молекулярный вес, что ограмичивает область их применения.

С .цел.ью расширения ассортимента карбоценных толимеров с вмвдазольньгми гру1П|ПиpOBKaiMH в качестве моно.меров предлагается использовать М-1аиНил-2-алкилбензим1И(дазолы формулы

где R - алкильный радикал, например СНз,

CjHs, СзНу, С4С9,

Полк.меризадию Ы-В1ИНИЛ-2-алк,илбешиМидазолов, .протекающую по схеме

назреванием мономеров три 60-80°С в присутствии инициаторов радикальной полимеризации или без них двужстадийным нагреванием при 80°С и 310-330°С.

Получаемые полимеры представляют собой желтоватые стекловидные тела с удельным весом 1,18-1,20 г/см, хорошо растворимые в концентрированных и разбавленных минеральных и органических кислотах, опиртдх, диаксане, диметилфо1р1Мамиде и нерастворимые в воде. Полимеры термостойки до 380- 430°С и пригодны для переработ1К И в изделия горячим прессованием или литьем под давлением.

Пример 1. Смесь мономера и инициатора (динитрил азоизомасляной .кислоты) помещают в ам|пулы. Ампулы прод ъают аргоном, запаивают, наг|реваю Т до 40-60°С, встряхивают до полного растворения инициатора .и помещают в те1рмостат при 80°С. При содержании инициатора 2,0 и 4,0% блок-молимер o6tpaзуется в случае Ы-1ВИнил-2-зтилбензИМидазола За 3 и 2 час, Н-ни1н,и.л-2-б,утил1бен13И1Мидазола за 5,5 и 1 час, Ы-винил-2-1Э(гилфе-нилбензимидазойа за 4 и 3 час. Ы-|В|И-нил-2-;метал- и Ы-ВинилЙ-прапилббнэимиДазол превращаются в полйМёры за 10-40 мин HairipeeaittHH при содержании Иниодатора 0,25-1,0%.

Получаемые полиме ры гаредставляют собой пузырчатые желтоватые стекловиДНые блоки. Их извлекают из амщул, растворяют в этиЛ10вом или бутилавам спирте и высаживают д-обаиленнем гептана. Поро:ткоОб|раэные полиме1ры О11ф«льтрОВыВ1а|Ю1Т, промывают горячи-м гоптаном до .полного удаления остатков маномера и низ1КО М|Олекуляр|Ных продуктов и выамшйвают при 80°С. Полноту отмывми KOHTipoлируют 1ПО от С|утствию в ИК-С1пеКтре полосы поглощения при 1640 см.-.

Для всех мономеров, кроме 1-1Ви;нил-2- бен31НЛ1бен|з«Мидазола, полимеризация с выходом полимера 75-9:2% зака«чи1вается в течение 2-15 час ири содвржании и-нициатора 0,5,- .2,0%. Поливинил-2-1бензилбвнзиМ«дазол получают с маиоимальным выходом 34% при содержании инициатора 4%. Средние значения :характерйстиче1СК1Их вязкостей полимеров на:хоДятся в ,п|ределак 0,3-2,0.

Теялостайкость полученных полимеров зависит от природы алкильного радикала и молекуляриого веса. .Поли1винил-2нбуа1илбензимидазол с TI 1,0 размяпчается при 132-140°С, поливинил-2-этилфенилбензимидазол с г -

0,34 -при 190-197°С, поливинил-2-метилбензймидазол с т 2,9 И1меет температуру стеклования 240°С и переходит в вязкотекучее состояние при 310-Э15°С.

1По данным TeipMOPpaiMiM, полученные на пироменре Курнакова при скорости нагревания 10°/жан, полимеры устойчивы на воздухе до 380-430°С. НаИбольшей термостойкостью обладают 1Поли;винил-2-бенэил- и пол.И1ВИНнл-2этилфенилбензимидазол.

П р е м е р 2. Наполненные аргоном запая-нные ампулы, содержащие Ы-вИНил-2-меприлбензимидазол и 0,05% динитрила азоизомасляной кислоты, нагревают в термостате 2 час

-при 80°С. Зате|м ампулы вскрывают, присоед иняют « системе ипцртного газа, нагревают 10-20 мин до 310-330°С и выдерживают при этой же температуре 10-il5 мин с обратным холодилБНиком. После охлаждения полимер,

полученный в виде желтоватого блака, inepeосаждают с целью очистки от пр1име|Сей по методике предыдущего примера. Выход полимера 95-96%, характеристическая вязкость 2,9.

Предмет изобретенная

Способ получения карбоце(ппых полимеров с гетер01цикла1ми в бобковых це1пях полимеризацией Ы-1вииилбензимидазольных С01еринений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента кар|боцепны Х полимер01В с гетероциклами, в качестве моаомеров применяют Ы-ви«ил-2-алкилбе«зим1Щазолы.