СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F212/14 

1

Данное изобретение относится к области получения тройных сополимеров на основе а,р,р-трифторстирола.

Известен способ получения тройных сополимеров путем радикальной сополимеризации а,р,р-трифторстирола, винил ароматического мономера (стирола) и диена (бутадиена).

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве винилароматического соединения, вступающего в сополимеризацию с а,(:5,|3-трифторстиролом, применяют замещенный в ядре стирол, а в качестве диена - ароматический диен - дивинилбензол (ДВБ), дивинилпиридин (ДБП) диизонропенилбензол (ДИПБ). Получаемые сополимеры содержат до 60-80 1ол.% а,р,р-трифторстирола (ТФС) и обладают новыщенной химической стойкостью.

Пример 1. Смесь для сополимеризации готовят из 18 г свежеперегнанного а,р,р-ТФС, 2 г ДИПБ, 2 г замещенного стирола (соединения I-VI) и 0,22 г инициатора полимеризации-динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) - Смесь загружают в стеклянную ампулу, предварительно промытую и продуваемую аргоном, затем ампулу запаивают.

Сополимеризацию проводят в течение 60 час, постепенно повышая температуру от 70 до 100°. Полученные сополимеры экстрагируют н-гептаном от непрореагировавших

мономеров и бензолом от линейных гомополимеров, затем сушат в вакууме при 60° до постоянного веса. Выход сополимеров определяют взвешиванием и элементарным анализом на фтор (выход сополимеров и содержание Б них фтора приведены в табл.).

Пример 2. Смесь мономеров, состоящую из свежеперегнанного а,|3,р-ТФС в количестве 16,65 г, технического ДВБ с концентрацией 50,4%, в количестве 3,36 г и 2 г одного из за-мещенных стиролов (соединения -VI), с растворенным в ней инициатором нолимеризации (ДАК) в количестве 0,21 г помещают в стеклянную ампулу, предварительно

промытую аргоном. Затем ампулу запаивают.

Полимеризацию проводят в течение 60 час,

постепенно повышая температуру от 70 до

100°.

Полученные сополимеры экстрагируют

н-гептаном от непрореагировавшмх мономеров и бензолом от линейных полимеров, зате-м сушат в вакууме при 60° до постоянного веса. Выход сополимера определяют взвепшванием, а содержание в нем а,р,р-ТФС элементарным

анализом на F (см. таблицу).

Прнмер 3. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, готовят 10%-ный водный раствор крахмала с растворенным в нем 1 вес.% персульфата каЛИЯ. Реакционную массу нагревают до 60° и

Сшивающий агент-дивиннлпиридин.

приливают к ней смесь моно-меров с инициатором, состоящую из 16,65 г а,р,|3-ТФС, 3,06 г ДВБ технического с концентрацией 50,4%, 2 г л-метокснстирола и ДАК (1,5вес.% от смеси мономеров). Сополимеризацию ведут в течение 35 час при температуре от 60 до 95°. Готовый сополимер отмывают горячей водой от крахмала, сушат до постоянного веса и экстрагируют бензолом от линейных гомонолимеров. Выход сополимера определен взвешиванием, содержание а,р,|3-ТФС-элементарным анализом на F.

Получаемые сополимеры обладают повышенной стойкостью к окислительной деструкции и повышенной химической стойкостью.

Так, Например, после 80 мин прогрева тройных сополимеров IV и V при 200° и давлении

кислорода в системе равном 310 мм рт. ст. поглощение кислорода тройными сополимерами Б 3 раза ниже, чем сополимеро-.м стирола и ДВБ в тех же условиях. Сополимеры обладают также .повышенной стойкостью к гидролизу.

Предмет изобретения

Способ получения тройных сополимеров путем радикальной сополимеризации а,р,р-трифторстирола, диена и винилароматического соединения, отличающийся тем, что, с целью синтеза химически стойких продуктов, в качестве диена применяют ароматический диен и в качестве ви.нилароматического соединения применяют замещенный в ядре стирол.