Изобретение относится к способам получения полифторированных диарилкетонов, которые могут быть использованы в синтезе красителей, лекарственных препаратов, пестицидов и термостойких полимеров.
Известен способ получения декафторбензофенона, заключающийся в том, что реактив 1 риньяра, полученный из пентафторОензола, подвергают взаимодействию с метиловым эфиром хлоругольной кислоты в среде абсолютного эфира. Выход целевого продукта 33,27о от теории, т. пл. 91-92С.
Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта и наличие в нем примесей.
Предложенный способ является новым и позволяет устранить недостатки известного способа.
Предложенный способ получения полифгорированных диарилкетонов, содержащих кроме атома фтора и другие заместители, заключается в том, что полифторароматические соединения, содержащие трифторметильную группу в ядре, например октафтортолуол, подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом, например пентафторбензолом, в растворе пятифтористой сурьмы с последующей обработкой водой. Выход целевого продукта 93% от теории, т. пл. 91,5-92,5°С.
Пр-имер 1. К раствору 1,25 г октафтортолуола в 8 г пятифтористой сурьмы прибавляют при размещивании 1,3 г пентафторбензола смесь выливают на 25-30 г льда. Белый осадок отфильтровывают, отмывают водой от кислоты и сущат. Получают 1,8 г (93%) декафторбензофена, т. пл. 81-89°С; после возгонки т. пл. 91,5-92,5°С (по лит. данным т. пл. 91-92°С). ИК-спектр полученного продукта идентичен ИК-спектру декафторбензофенона.
Пример 2. К раствору 0,86 г октафтортолуола в 5,3 г пятифтористой сурьмы прибавляют 0,3 г 2,3,5,6-тетрафторбензола. Аналогично описанному выще выделяют 0,5 г, (75%) 4-Н-нонафторбензофенона, т. пл. 72- после перекристаллизации т. пл. 73,5- 74,5°С.
Найдено, %: С 45,22, 45,22; F 49,47, 49,78.
CisHFsO.
Вычислено, %: С 45,35; Н 0,29; F 49,71.
ИК-Тпектр (раствор в СС,,): 1708 (), 1510 (ароматическое кольцо) и 3090 см (С-Н). Спектр ЯМР (относительно гексафторбензола) содержит сигналы при -2,3- 15,4, -19,9, -20,6, -25,3 м.д. с соотнощением интенсивностей 2:1:2:2:2. Спектр ПМР (относительно ГМС): квинтиплет при 7,18 м.д. УФ-спектр (в С2Н5ОН) 248 (4,11), 290 ни (3,38).
Пример 3. Из раствора 0,7 г 4-Н-гептафтортолуола в 3,9 г пятифтористой сурьмы и 0,4 г 2,3,5,6-тетрафторбензола аналогично описанному выше получают 0,71 г (82%) 4,4-диН-октафторбензофенона, т пл. ,5°С.
Найдено, %: С 47,75, 47,45; Н 0,49, 0,57; F 46,79, 47,00.
.CisHsFsO.
Вычислено, %: С 47,85; Н 0,61; F 46,63.
ИК-спектр (раствор в ССЦ): 1712 (), 1510 (ароматическое кольцо) и 3090 смг (С-Н). Спектр ЯМР р18 (относительно гексафторбензола) содержит сигналы равной интенсивности при -19,9 и -25,2 м.д. Спектр ПМР (относительно ГМС): квинтиплет при -7,20 м. д. УФ-спектр (в CsHsOH): 245 (4,05), 298 нм (3,36).
Пример 4. Из раствора 1,1 г октафтортолуола в 3,8 г пятифтористой сурьмы и 0,78 г 2,3,5,6-тетрафтортолуола получают аналогично описанному выше 1,50 г (90%) 4-метилнонафторбензофенона, т. пл. 65-69°С. Перекристаллизованный из петролейного эфира продукт имеет т. пл. 69,5-70,5°С.
Найдено, %: С 47,51, 47,60; Н 0,99, 0,61; F 47,65, 47,68.
CuHsFgO.
Вычислено, %: С 46,93; Н 0,84; F 47,76.
ИК-спектр (раствор в CCU): 1500 (фторированное ароматическое кольцо), 1708 (С 0) и 2945 С./И-1 (С-Н). Спектр HMPF (относительно гексафторбензола) содержит четыре сигнала с соотношением интенсивностей 2:1:2:4 при -1,80, -14,2, -18,3, -20,1 м.д. Спектр ПМР (относительно ГМС): триплет при -2,35 м.д. УФ-спектр (в CaHsOH): 251 (3,99), 296 нл (3,22).
Предмет изобретения
Способ получения полифторированных диарилкетонов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта, полифторароматические соединения, содержащие трифторметильную группу в ядре, например октафтортолуол, подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом, например пентафторбензолом, в
растворе пятифтористой сурьмы с последуюш;ей обработкой водой и выделением целевого продукта известными приемами.
