СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ТРИКАРБОНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07C55/22 

Изобретение относится к области получения алифатических поликарбоновых кислот, в частности алифатических трикарбоновых кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения полимерных материалов. Известен способ получения алифатических поликарбоновых кислот в том числе и трикарбоновых, при взаимодействии цианистых солей с полигалоидалканами с образованием нитрилов с последующим омылением последних в присутствии кислот и оснований. Но он многостадиен, трудоемок и не позволяет получить высокого выхода, выше 40%, вследствие чего не находит применения в промышленности. Предлагаемый способ получения алифатических трикарбоновых кислот прост в исполнении и позволяет получать целевой продукт с высокими выходами 85-90%. Предлагаемый способ получения алифатических трикарбоновых кислот основан на реакции присоединения пероксидикарбоновой кислоты к малеиновой в присутствии сульфата двухвалентного железа, преимуш,ественно в водной среде: ГНОС(СН,)СО1 +Ре+2- НОС(СН,)„СО-h 2НООС (CH,)n-iCH/+ НООССИ СНСООН - НООС - СН - (СН2)п- СООН НООС-СНа где п 2,3. Пример 1. К смеси 3 г малеиновой кислоты и 12 г пероксидиянтарной кислоты добавляют раствор 14 е сульфата железа в 100 мл воды. Реакционную смесь перемешивают для ускорения растворения кислот. После завершения реакции воду упаривают в вакууме, а выделившиеся кислоты этерифицируют метанолом в, присутствии серной кислоты. Эфиры разгоняют в вакууме. Триметиловый эфир бутантрикарбоновой-1,2,4 кислоты собирают при температуре 109-112°С и давлении 0,8 мм рт. ст. Получают 6,5 г продукта. Чистоту вещества проверяют методом газожидкостной хроматографии и элементарным анализом. Найдено, %: С 51,21; Н 6,94. CioHieOe. Вычислено, %: С 51,72; Н 6,90. п2° 1,4429 найдено 52,9 MRc df 1,1621 вычислено 53,4 3 температуре 122°С с разложением. Кислота легко растворима Б воде, спирте, эфире, ацетоне; плохо - в бензоле. Пример 2. К смеси 3 г малеиновой кислоты и 14 е ероксидиглутароврй кислоты добав-5 ляют 14 г. сульфата ж.елеза в 100 мл воды. Дальнейшую обработку реакционной смеси производят аналогично примеру 1. При перегонке выделено 7,1 г триметилового эфира пентантрикарбоновой-1,2,5 кислоты, с т. кип.Ю 145-148°С (0,4 мм рт. ст.). Чистоту вещества проверяют методом газожидкостной хроматографии и элементарным анализом. Найдено, %: С 55,90; Н 7,47. CiiHisOe.15 4 Вычислено, %: С 55,49; Н 7,51. п 1 4480 найдено 579 МКв (if 1,1602 вычислено 57,9 , Предмет изобретения Способ получения алифатических трикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, малеиновую кислоту подвергают взаимодействию с пероксидикарбоновой кислотой в присутствии сульфата двухвалентного железа с последующим выделением продукта известным способом.