Способ получения муконовой кислоты или ее эфиров Советский патент 1974 года по МПК C07C57/13 C07C51/09 C07C69/593 C25B3/00 

1

Изобретение относится к электрохимическому синтезу органических соединений, а именно к способам .получения муконовой кислоты или ее эфира.

Муконовую кислоту или ее эфиры применяют в качестве различных полупродуктов органической и полимерной химии.

Известен способ получения муконовой кислоты, заключающийся ш том, что раствор моноэфира малеиновой кислоты подвергают электролизу в присутствии каталитических количеств ароматических веществ в среде растворителя (метанол и диметилформамид при соотношении 1:1).

Выход муконовой КИСЛОТЫ составляет 26%.

Для повышения выхода целевых продуктов предлагается способ получения муконозой кислоты или ее эфира, который заключается в том, что раствор монометилового эфира малеиновой кислоты В смеси метанола и диметилформамида подвергают электролизу в присутствии 1,3 - диеиов При температуре от -10 до +25°С. Смесь метанол и диметилформамид берут в соотношении 9:1.

Использование в качестве катализатора 1,3 - диены с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен) в данных экспериментальных условиях (изменение соотношения концентраций компонентов смеси растворителя, а также более низкая, чем в известном

способе, температура реакционной среды) позволяет повысить выход муконовой кислоты или ее эфира до 38%.

Каталитическое влияние конъюгированных диепов не описано в литературе. Увеличение выхода муконовой кислоты при использовании 1,3-диеноБ в качестве катализатора вместо ароматических веществ, очевидно, объясняется повышецной адсорбируемостью 1,3-диенов по сравнению с ароматическими соединениями. Это обусловлено, по-видимому, более высокой поляризуемостью коцъюгированной системы двойных связей при высокой напряженности электрического поля электрода (10 в/см) на границе электрод - раствор.

Пример 1. В электролизер с диафрагмой емкостью 200 мл заливают 24 мл (1 моль/л) монометилового эфира малеиновой кислоты, 15% которого -нейтрализуют раствором КОН в метаноле, добавляют 135 мл метанола, 15 мл диметилформамида и 1,3-бутадиен (0,1-0,25 моль/л) 2-4 мл.

Анодом служит платиновая сетка с рабочей поверхностью 1 дм, катодом-никелевая фольга. Электролиз проводят при температуре от -10 до +20°С и анодной плотности тока 1 а/дм.

После электролиза электролизат нагревают

до 40-60°С для удаления 1,3-бутадиепа, отгоняют метанол и диметилформамид. Остаток разбавляют водой. Нейтральный продукт экстрагируют хлороформом. Экстракт хлороформа обрабатывают 13%-ным .раствором бикарбоната натрия для очистки его от непрореагировавшего мо-ноэфира малеиновой кислоты, затем сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Выделенный нейтральный продукт разгоняют в вакууме при давлении 2 мм рт. ст. Выход диэфира муконовой кислоты составляет 38%; т. пл. 156°С. Элементарный анализ. Найдено, %: С 56,97; Н 5,98. Вычислено, %; С 56,50; Н 5,90. Полученный диметиловый эфир муконовой кислоты проанализирован методом газожидкостной хроматографии. Пример 2. В электролизер с диафрагмой емкостью 200 мл заливают 24 мл (I моль/л) монометилового эфира малеиновой кислоты, 15% KOTOipOTO нейтрализуют раствором КОН в метаноле, добавляют 135 мл метанола, 15 мл диметилформамида и 5 мл visanp&Ha. Продукт выделяют так же, как и в примере, 1. Предмет изобретения 1. Способ получения муконовой кислоты или ее эфира путем электролиза раствора .моноэфира малеиновой кислоты в смеси и диметилформамида в присутствии катализатора с последующим выделением эфира или переводом в мислоту известными приемами, отличающийся тем, что, с пелью повышения выхода целевых продуктов, качестве катализатора используют 1,3-диевны и пропесс ведут при температуре от -10 до +25°С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь метанола и .диметилформамида берут в соотношении 9:1.