СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОКСИФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07F7/14 

Изобретение относится к области получения органохлорсиланов с феноксифенильным радикалом, которые находят применение в качестве ценных мономеров для синтеза кремнийорганических полимеров с улучшенными свойствами и материалов на их основе.

Известен металлорганический способ синтеза соединений этого класса взаимодействием магнийхлордифенилоксида с галоидсиланами, а именно, алкилгалоидсиланами.

Способ трудоемок, связан с использованием большого количества огнеопасных растворителей.

С целью упрощения способа и иовышения выхода феноксифенилхлорсиланов предлагается проводить реакцию дегидрокоиденсации между дифенилоксидом и гидрохлорсиланом цри повышенных темнератзфах, наприме.р, 250-400° С, и давлении. Процесс лучше вести в присутствии избытка тидрохлорсилана в количестве 1,1-3 моль на 1 моль дифенилоксида и периодическом стравливании образующегося в ходе реакции водорода.

Реакция протекает тто схеме

о;;-о ::Г +e,siHci3.,--((o)si(

силаны образуются с достаточно высоким выходом (до 80 %).

Пример 1. В автоклав емкостью 0,5 л загружают 136 г (0,8 моль) дифенилоксида, 184 г (1,6 моль метилдихлорсилана и 3,63 г (1% от веса смеси реагентов) катализатора, приготовленного длительным кипячением борной кислоты с метилдихлорсиланом. Автоклав нагревают в бане со сплавом Вуда при температуре 350±10°С в течение 2-4 час, при этом давление повышается до 100- -130 ати; затем автоклав охлаждают до 0°С, остаточное давление стравливают. Автоклав закрывают и вновь нагревают в тех же условиях, повторяя эти операции до тех пор, пока остаточное давление в автоклаве после очередного охлаждения до 0°С не будет выше 5 ати, для чего необходимо 4-6 циклов операций. Автоклав разгружают, из реакционной смеси при атмосферном давлении отгоняют легкокипящие продукты до температуры 100° С в парах, остаток перегоняют в вакууме, выделяя фракции 115-135° С (2 мм рт.ст-) - исходный дифенилоксид и 127-129° С (2 мм рт. ст.) - феноксифенилметилдихлорсилан. Выход 46,2 г, 64,6% на вступивший в

Ч реакцию дифенилоксид, п 1,5729-1,5752. Литературные данные: т. кип. 124-125° (2 мм рт.ст.) 1,5750. 3 Пример 2. В условиях примера 1 подвергают взаимодействию 136 г (0,6 моль) дифенилоксида, 184 г (1,6 моль) метилдихлорсилана и 3,6 г борной кислоты. Выход феноксифенилметилдихлорсилана 50,1 г, 77,5% на5 вступивший в реакцию дифенилоксид. ПримерЗ. В условиях примера / подвергают взаимодействию 136 г (0,8 моль) дифенилоксида, 270,1 г (1,6 лоль) трихлорсилана и 2,1 г треххлористого бора. Выход феноксифе-Ю нил-трихлорсилана 60,2 г, 78% на вступивщийв реакцию дифенилоксид; т. кип. 142-145° (2 мм рт. ст.). п Д 1,5750-1,5767. Литера- ..,. ,,,0 ,0 турньте данные: т. кип. 140-141° (2мм рт. ст.}, D 1.5766. 4 Предмет изобретения 1. Способ получения феноксифенилхлорсиланов взаимодействием производныхдифенила с галоидсиланами с последующим выделением целевого продукта известными методами, огличающийся тем, что, с целью упрощения спо-соба и повыщения выхода целевого продукта, в качестве производных дифенила используют дифенилоксид, а в качестве галоидсиланов - гидрохлорсиланы и процесс ведут при нагревании, например, до 250-400° С, и повышенном давлении. 2. Спосоо по п. I, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении гидрохлорси лана к дифенилоксиду 1,1-3:1.