СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОР-1-СИЛА- 5-АЗААЦЕНАФТЕНА Советский патент 1972 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к области получения гетерониклических кремнийорганических соединений, к способу получения не описанного ь литературе 1,1-дихлор-1-снла-5-азааценафтепа формулы

Cl2Si-CH2

Полученное соединение может быть использовано как полупродукт для получения силоксановых жидкостей, смол и каучуков.

Известен способ получения силааценафтенов путем пиролиза соответствующих замещенных нафталинов с гидрохлорсиланами.

В отличие от известных полученное соединение обладает новым неожиданным свойством - гигроскопичностью, что позволяет использовать его для синтеза водорастворимых полимеров.

Предлагаемый способ заключается в том, что смесь 4-метилхинолина (лепидина) и трихлорсилана, дихлорсилана или органилгидрохлорсилана подвергают Пиролизу в газовой фазе, желательно при температуре 500-700°С.

Оптимальное время пребывания реагентов в реакционной зоне составляет 10-100 сек.

Пример 1. Реакцию проводят в пустой кварцевой трубке (диаметр 28 мм, длина реакциопной зоны 600 мм) при 690°С. Перед впуском реагентов трубку продувают осушенным азотом. В течение 90 мин подают 50 г (0,35 моль лепидина и 94 г (0,7 моль) трихлорсилана (каждый компонент по отдельной

линии). Собирают 138 г конденсата. При атмосрг рном давлении отгоняют фракцию с т. ки:;. 47-90°С в количестве 62 г - смесь трпхлорсплана и четыреххлористого кремния.

Остаток перегоняют в вакууме 6 мм рт. ст., прп этом выделяют: 20 г фракции 1 с т. кип. 90-120 0 - в основном исходный ленидин;

2г фракции 2 с т. кип. 120-140°С; 32 г фракции 3 с т. кип. 140-145°С; кубовый остаток

20 г.

Фракщпо 3 перегоняют повторно, выделяют

3г 4-(три.лорсплил)-хинолина с т. кип. (14 мм рт. ст.) и 28 г 1,1-дихлор-1-сила-5-азааценафтена (вы.ход 33% на исходный лепидин) с т. кип. 135°С (2 мм рт. ст.), т. пл. 92°С (В запаянном капилляре). Продукт весьма гигроскопичен, при гидролизе полностью растворяется в воде.

Найдено, %: С 49,23, 49,44; П 3,09, 3,15; С1 30,11,30,21; Si 12,05, 12,13.

При соотношении исходных ленидина и трихлорсилана 1 :1 возвращается из реакции более 50% исходного лепидина и выход 1,1-дихлор-1-сила-5-азааценафтена составляет 20%.

Пример 2. В реактор, описанный в нримере 1, за 150 мин нронускают 71,5 г (0,5моль} ленидина и 101 г (1 моль) дихлорсилана. Температура реакционной зоны 650°С. Получают 165 г конденсата. Разгонкой нри атмосферном давлении выделяют 30 г исходного дихлорсилана, 21 г трихлорсилана и 10 г четыреххлористого кремния. Остаток нерегоняют в вакууме. Выделяют 30 г исходного лепидина с т. кнп. 91 - 100°С (5 мм рт. ст.) и 66 г 1,1-дихлор-1-сила-5-азааценафтена (выход 55%), т. кин. 135°С (2 мм рт. ст.), т. пл. 92°С (в запаянном капилляре).

Пример 3. В реактор, описанный в примере 1, за 140 мин пропускают 71,5 г {0,5жоль) лепидипа и 115 г (1 моль) метилдихлорсилана. Температура реакционной зоны 690°С, цодача компонентов осуществляется, как в нрнмерах 1 и 2. Получено 155 г конденсата. Разгонкой при атмосферном давлении выделяют 30 г исходного метилдихлорсилана, 48 г димешлдихлорсилана и метилтрихлорсилана. Остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 40 г исходного лепидина, фракция с т. кип. 90-

115°С (6 мм рт. ст.) и 30 г 1,1-дихлор-1-силаБ-азааденафтена с т. кип. 130°С (2 мм рт. ст.), т. нл. 92°С (выход 25%). Проба смешения с 1,1-дихлор-1-сила-аценафтеном примера 1 депрессии не дает.

П)едмет изобретения

1. Способ получения 1,1-дихлор-1-сила-5азааценафтена формулы

отличающийся тем, что смесь 4-метилхинолина с трихлорсиланом, дихлорсиланом или органилгидрохлорсиланом подвергают пиролизу в газовой фазе с носледующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 500-700°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут со скоростью пропускания исходной смеси реагентов, обеспечивающей время нребывания ее в реакционной зоне 10-

100 сек.