СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАИИЧЕСКИХМОНОМЕРОВ, Советский патент 1965 года по МПК C07F7/12 

Известен способ получения кремнийорганпческих соединений, содержан:,их -(карбоперфтор-1,1-дигндробутокси) -этильную группу, взаимодействием р-цианэтилхлорсиланог :; фторированным сииртом нри нагревании.

С целью упрощения сиособа предложено получать кремнийорганические мономеры, содержащие |3-(карбоиерфтор-1,1-днгидробутоксн)-этильную группу взаимодействием перфтор-1,1-дигндробутилакрилата с гидрохлорснланами при нагревании в присутствии тройного катализатора: трибутиламина, тетраметилэтилендиамнна и однохлористой медп.

Пример 1. Получение перфтор-Ы-дигцдробутил-р-(метилдихлорсилил) -пропионата.

В четырехгорлую колбу с мещалкой, TS-IMOметром, каиельной воронкой и обратн1лм .--u;лодильником, снабженным хлоркальц ;свыми трубками, помещают 2 г (0,02 моль) одно.хл;;ристой .меди, 2 мл (0,014 моль) тетрамет11лэтилендиамина и 8 мл (0,034 моль) триб тиламина. Из канельной воронки при иере.мешмвании прибавляют /у часть смеси, )то; ленной из 50 г (0,097 моль) иерфтор-1,1-дчгидробутилакрилата и 29 г (0,0252 моль) метилдихлорсилана. Содержимое колбы нагревают до кипения и при 80--100°С 5 час добавляют остави1ееея количество смесп. Иосле окончания прибавления смесь нагревают до кипения 2 час. Конечная температура г, смеCii 160С. После ох;;а;кден11Я до комнатной те.мперат} ры амины осаждают хлористым водородол;. Хлоргидрать аминов отфильтровывают, с1)1)лЫ|1аг разгоняют. ГЗькчо выделено 48 г (66.8%) ::срфтор-1.-диг1 Дробутпл-р-(метилдихлорс :,:1;л)-nponiioiiaTa с т. кип. 94-- 98- С (8 мм рт. ст.). Вычислено. %: С1 19.3.

После ректисЬикации на колонне иерфтор1.1-диг |Дробути.-|- (метилдихлорсплил)- пропп(.:т обладал сло.гуюшими константами: т. кии. 87 С 7 .11.1/ ;п-. гг.); п™ 1,3820; (if 1,4343: MRo 59.89. Вычислено MR Q 59,34.

Найдено. %: С 26.5; Н 2,8; С 19.2; F 36,8;

C,H,0,CloFr5J.

Вычислено. %: С 26,02; Н 2.45; С1 19,21; F 36.03; Si 7.6.

Пример 2. Пол ченпе пе нртор-1,1-дигидробутил- (трихлорсил11л) -проиионата.

Сиыт проводился аналогично примеру 1 с теми же количествами катал11затора. Смесь оО г (0,197 Mo.ib) порфтор-1,1-дигидробутплак1)плата и 33 г (0.2ic мо.ь) трихлорсилана прибавляют за 2 час при 90-100С. После окончания пр П;:Бле11::я смесь кииятят 1 lac; .оиечиа : Tc;; :Cparyjia смеси 150 С. фтор-1,1-Дигндробутил-|3-(тр1 ;;л;;рС 1,чил)- пропиопата с т. кип. 85-90°С (15 мм рг. ст.. После ректифшкации на колонке пер.фтор-М-Дигидробутил-(3- (трихлорсилил) -пронионат обладал следующими константами: т. кип. 81 °С (8 мм рт.ст.)- По 1,3851; df 1,5333; MRo 59,53. Вычислено: MRo 58,95. СтНбОзСЦРт. Найдено, %: С1 26,9. Вычислено, %: С1 27,3. Пример 3. Получение перфтор-1,1-дигидробутил-р- (фенилдихлорсилил)- пропионата. Смесь 25,4 г (0,1 моль) перфтор-1,1-дигидробутилакрилата, 25 г (0,14 моль) фенплдихлорсилана, 1 г (0,01 моль) однохлористой меди, 1 мл (0,007 моль) тетраметилэтилендиамина, 4 мл (0,017 моль) трибутиламина нагревают 3 час до слабого кипения. Температура в смеси в конце синтеза 160°С. При разгонке выделено 34 г (79%) перфтор1,1-дигидробутил-|3-(фенилдихлорсилил)- пропионата с т.кии. 120-130°С (2,5 мм. рг. ст.).

колонка строка

напечатано

25 гидробутилакрилата и 29 г гидробутилакрилата и 29 (0.0252 лоль) ме- (0,252 лго.;) ме8 СтНбОаСзРу.CrHiiOXiFvSi.

5 115-117 С (2 М.М рт. ст.); 115-1Г7°С (2 мм рт. ст.):

1,4475; A.

CisHuO.CaFv.

Опечатки

следует читать

1,4475: (120

CjsHuOsCaPTSi. Вычислено, %: С1 б,9. После вторичной разгонки перфтор-1,1-дигидробутил-(3-(фенилдихлорсилил) - пропионат обладает следующими константами: т. кип. 115-117°С (2 мм рт. ст.); Па 1,4475; d 1,4430; MRo 79,8. Вычислено: MR о 79,16. CisHnOoCUF,. Найдено, %: С1 16,5; Si 6,43. Вычислено, %: С 16.44; Si 6,50. Предмет изобретения Способ получения кремнийорганических мономеров, содержащих |3-(кapбoпepфтop-l,l-дигидpoбyтoкcи)-этильнyю группу с использованием хлорсиланов при нагревании до 70 - 100°С, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, гидридхлорсиланьиподвергают взаимодействию с перфтор-1,1-дигидробутилакрилатом в присутствии тройного катализатора: трибутиламина, тетраметилэтилендиамина и однохлористой меди.