СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1972 года по МПК C07C51/31 C07C55/14 

Изобретение относится к способу получения адипиновой кислоты из побочных продуктов, присутствующих в растворах гидроперекиси циклогексила, получаемых окислением циклогексана в жидкой фазе без металлических катализаторов газом, содержащим молекулярный кислород.

Известен способ получения адипиновой кислоты путем окисления циклогексана кислородсодержащими газами с последующей промывкой водой образующегося при этом оксидата, отделением водной фазы, содержащей гидроперокси-6-гексановую кислоту, обработкой последней водным раствором азотной кислоты, преимущественно в присутствии катализатора, например ванадиевого, и выделением продукта известным способом.

Недостаток способа заключается в трудности отделения окислителя и продуктов его разложения из реакционной массы.

С целью упрощения процесса окисление водной фазы ведут молекулярным кислородом при нагревании, преимущественно при 50- 150°С, и при давлении, например 10-120 ат. Вместо молекулярного кислорода можно использовать кислородсодержащие газы.

Пример 1.

А. В нижнюю часть тарелочной колонны, имеющей нарул ную рубашку, в которой циркулирует жидкость, температура которой поддерживается около 82°С, непрерывно вводят раствор гидроперекисей циклогексана в количестве 21 кг/час, полученный окислением циклогексана в жидкой фазе без катализатора воздухом, обедненным кислородом, при атмосферном давлении. Одновременно противотоком вводят воду в количестве 1 кг/час. В колонне поддерл ивают давление 2 ат. В нижней части колонны водную фазу отделяют. Она содержит 10,3% но весу гидроперокси-6-гексановой кислоты.

Б. К 3520 г полученного водного раствора добавляют 350 г бикарбоната натрия, затем полученный раствор экстрагируют нять раз, иснользуя по 500 слгз эфира. Затем добавляют 420 см 10 н. соляной кислоты и экстрагируют четыре раза, используя по 600 сжз этилацетата. Все органические фазы сущат над сульфатом натрия и концентрируют нагреванием при температуре 20°С и давлении 100 мм рт. ст. После охлаждения отфильтровывают осевщую адипиновую кислоту. Остается 230 г масла (по весу), 43% гидроперокси-6-гексановой кислоты и 2,8% адипиновой кислоты.

В. Во встряхиваемый автоклав емкостью 500 см вводят водный раствор, приготовленный из 23,25 г полученного выше масла и 76 г воды, и затем воздух под давлением 60 ат. Автоклав нагревают при 105°С 1 час 30 мин. Максимальное давление, наблюдаемое при этой температуре, 84 ат. После охлаждения и дегазирования смесь концентрируют, затем охлаждают до 10°С. Адипиновая кислота осаждается, и ее фильтрованием отделяют. Получают 8,2 г кристаллов, содержащих 5,9 г адипиновой кислоты.

Адипииовую кислоту, оставшуюся в маточных растворах, определяют с помош,ью хроматографии в паровой фазе ее метилового эфира и этим путем находят, что маточные растворы содержат еш,е 1,5 г адипиновой кислоты.

Пример 2.

100 г раствора (полученного, как в примере 1, А) промывают два раза, взяв по 40 см циклогексана. Водную фазу собирают и загружают в автоклав емкостью 500 см и обрабатывают, как указано в примере 1, В. После охлаждения и дегазирования в оставшейся смеси содержится 7,1 г адипиновой кислоты.

Пример 3.

В автоклав емкостью 30 л снабл еиный вращаюш,ейся мешалкой, загружают водный раствор от промывки, полученный согласно описанному в примере 1,А. Этот раствор содержит по весу 11% гидроперокси-6-гексановой кислоты и 3,5% адипиновой кислоты. Затем вводят воздух под давлением 30 ат и автоклав нагревают при 132°С в течение 2 час.

Максимальное давление, наблюдаемое при этой температуре, 43 ат.

После охлаждения до 60°С и дегазирования смесь спускают и затем охлаждают до минус

20°С. После фильтрования осадок промывают ледяной водой и затем сушат при 50°С (15 мм рт. ст.). Таким образом получают 445 г кристаллов, содержаш,их по весу 87% адипиновой кислоты.

Кроме того, путем определения диметилового эфира находят, что фильтрат содержит еш,е 127 г адипиновой кислоты.

Предмет изобретения

1.Способ получения адипиновой кислоты путем окисления циклогексана в жидкой фазе кислородсодержаш.ими газами с последующей промывкой полученного при этом оксидата водой, отбором водной фазы, содержащей гидроперокси-6-гексановую кислоту, окислением последней и выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окисление водной фазы, содержащей гидроперокси-6-гексановую кислоту, ведут молекулярным кислородом при нагревании под давлением.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление водной фазы молекулярным кислородом ведут при температуре 50-150°С и давлении 10-120 ат.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что окисление водной фазы ведут кислородсодержащими газами.