СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ СПИРТОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C43/12 

Изобретение относится к способу получения хлорметиловых эфиров спиртов, которые могут найти широкое применение в качестве промежуточных продуктов в технологии органического синтеза.

Известен способ получения хлорметиловых эфиров спиртов путем взаимодействия спиртов с параформом и хлористым водородом. Недостатком такого способа является использование большого избытка хлористого водорода при продолжительности процесса 4-6 час. Выход целевых продуктов при этом не превышает 75%.

С целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента готового продукта предложено спирты и параформ подвергать взаимодействию с хлористым тионилом в присутствии катализаторов протонного или апротонного типа, например серной кислоты, хлористого цинка.

Процесс можно вести как в среде растворителя, так и без него.

В качестве спирта целесообразно применять нитроспирт.

Предлагаемый способ прост в техническом оформлении. При использовании в этом способе динитропропанола был получен хлорметиловый эфир, не описанный в литературе. Выход целевых продуктов по предлагаемому способу 85-98%.

Пример 1. а) Хлорметиловый эфир динитропропанола.

Смесь 6,0 г динитропропанола, 1,5 г параформа, 0,08 г хлористого цинка и 5,8 г хлористого тионила в 15 мл дихлорэтана при перемешивании нагревают при в течение 2 час. После отгонки легколетучих остаток разгоняют. Получают 7,5 г (94,5%) веш.ества, т. кип. 93-95°С/1,5 мм рт. ст. 1.4630, df 1,3925.

Найдено, %: С 23,82;

Н 3,36; N 14,23; С1 17,75.

C4H705N2C1.

Вычислено, %:

С 24,18; Н 3,53; N 14,10; С1 17,86.

б) К смеси 10 г конц. H2SO4, 1,5 г параформа и 5,8 г SOCla при 20-23°С приливают раствор 6,0 г динитропропанола в 10 мл дихлорэтана и выдерлсивают при этой температуре 1,5 час. После отгонки легколетучих и фракционирования получают 6,9 г (87,3%) хлорметилового эфира динитропропанола, т. кип. 83-85°С/1 Л1М рт. ст., По 1,4614.

Найдено, %: С1 17,96.

Вычислено, %: С1 17,86.

Пример 2. Хлорметиловый эфир этиленхлоргидрина.

ленхлоргидрина (т. кип. 128-130°С) и выдерживают ее 1 час при 30-40°С. После фракционирования получают 22,0 г (85%) целевого продукта, т. кип. 48°С/10 мм рт. ст., п 1,4570.

Предмет изобретения

1. Способ получения хлорметиловых эфиров спиртов взаимодействием спирта, параформа и хлорирующего агента, отличающийся тем,

что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта, в качестве хлорирующего агента берут хлористый тионил и процесс ведут в присутствии катализаторов протонного или апротонного типа, например серной кислоты, хлористого цинка.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве спирта применяют нитроспирт.