СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ АРИЛОКСИЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗИЛОВЫХ СПИРТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C69/54 C07C67/10 

1

Изобретение касается способов получения метакриловых эфиров ароматических спиртов и гликолей бензилового ряда, таких как бензилметакрилат, п-феноксибензилметакрилат и др., используемых в качестве мономеров лТ,ля получения полимеров и сополимеров с повышенными механическими свойствами и термостойкостью.

Известен способ получения метакрилозых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов и гликолей из соотЕетствуюш,их хлорметиловых соединений и метакриловой кислоты нагреванием их в присутствии эквивалентных количеств третичного амина в таких инертных растворителях, как толуол, бензол. Однако в известном способе требуется длительное нагревание реагентов до температуры выше 60°С. Так, бензилметакрилат образуется с выходом 95% после 7 час нагревания при 85°С. Получение других метакриловых эфиров требует при этой температуре 14-16 час нагревания. Основным недостатком способа является длительность нагревания при относительно высокой температуре. В результате длительного воздействия повышенной температуры происходит частичное осмолепие и полимеризация продукта, что вызывает необходимость проведения дополнительных операций по очистке конечных продуктов.

Для снижения температуры и длительности реакции, а также улучшения качества целевых продуктов реакцию проводят в таких апротонных биполярных растворителях, как

диметилсульфоксид, диметилформамид, ацетонитрил, ацетон. Реакция в этих растворителях ускоряется в 20-100 раз. Температура реакции снижается до 20-бО С. При достаточной чистоте исходных продуктов практически бесцветные метакриловые эфиры могут быть получены без дополнительной очистки. Возможность проведения реакции при низкой температуре чрезвычайно упрошает процесс получения метакриловых эфиров. Практически он

может быть сведен к выдерживанию реагирующей смеси при комнатной температуре без перемешивания.

Пример 1. К раствору 7,52 г (0,087 моль) метакриловой кислоты и 8,41 г (0,083 моль)

триэтиламина в 16 мл диметилформамида добавляют 10,00 г (0,079 моль) хлористого бензила и нагревают при перемешивании в токе аргона (азота) нри 50°С в течение 2,5-3 час, при этом замещение происходит количественно. Отделяют выпавший осадок хлоргидрата триэтиламина, а фильтрат смешивают с 10- 20%-ным водным раствором поваренной соли. Отделивщийся органический слой растворяют в абсолютном серном эфире, промывают 5-

7%-ным раствором соды и водой до нейтральной реакции и сушат. После отгонки серного эфира в вакууме водоструйного насоса получают 11,76 г бензилметакрилата (85,0%) в виде прозрачной слегка желтоватой жидкости. 1,5138. После перегонки в вакууме 1-2 мм РТ. ст. в присутствии нелетучего ингибитора (метиленовый голубой) получают 10,4 г бесцветного бензилметакрилата (выход 75%); пд 1,5126.

Пример 2. В коническую колбу помещают навески реагентов в следующем порядке: 16,61 г диметилсульфоксида, 8,35 г (0,0825 моль) триэтиламина и 7,53 г (0,0875 моль) метакриловой кислоты. После того как смесь охладится, добавляют 0,14 г ингибитора гидрохинона (или дифениламина). После чего в колбу помещают 9,91 г (0,0783 моль) хлористого бензила и оставляют смесь стоять (лучще в темном месте) в течение 1,5 сут. при комнатной температуре. За это время реакция проходит почти количественно (94-96%). Затем реакционную смесь обрабатывают способом, описанным в примере 1. Получают 11,0 г бензилметакрилата (82%) после удаления эфира и после перегонки в вакууме 1-2 мм рт. ст. получают 10,4 г

бензилметакрилата (выход 73% от теоретического) , По 1,5127.

Пример 3. Аналогичным образом, как и в предыдущем примере из 19,9 г (0,091 моль) п-феноксибензилхлорида, 8,98 г (0,104 моль) метакриловой кислоты и 9,65 г (0,0953 моль) триэтиламина в 60 мл ацетона при 40°С в течение 15-16 час получают 21,2 г (87%) чистого н-феноксибензилметакрилата, пд 1,5650.

Предмет изобретения

Способ получения метакриловых эфиров арилоксизамещенных бепзиловых спиртов взаимодействием ароматических хлорметильных производных с метакриловой кислотой в нрисутствии третичного амина как акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя при новыщенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения качества продукта в интенсификации процесса, в качестве органического растворителя берут биполярные апротонные растворители, например диметилформамид, и процесс ведут при 20-60°С.