СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ л-ОКСИПРОПИОФЕНОНА Советский патент 1972 года по МПК C07C45/45 C07C49/825 

Изобретение относится к получению п-оксипропиофенона, применяемого в качестве исходного полупродукта для получения синтетического экстрагена - диэтилстильбэстрола, применяемого в фармацевтической промышленности и в животноводстве, и фосфорного эфира диэтилстильбэстрола, применяемого в фармацевтической промышленности.

Известен способ получения -оксипропиофенона путем взаимодействия фенола с .хлористым пронионилом с последуюш,ей перегруппировкой полученного фенилпропионата по реакции Фриса в присутствии безводного хлористого алюминия.

Перегруппировка фенилпропионата проводится в сероуглероде, петролейном эфире, нитробензоле, лигроине и проходит с выходом п-оксипропиофенона, не превышающем 32-46%.

По предлагаемому способу перегруппировку фенилпропионата ведут в среде дихлорэтана при темнературе 35-40°С.

Применение этого растворителя позволило упростить технологию и увеличить выход целевого продукта. Реакцию проводят при температуре 35-40°С, при этом выход п-оксипропиофенона повышается до 80-82%.

По предлагаемому способу я-оксипропиофенон получают из фенола и хлористого пропионила; полученный фенилпропионат подвергают дальнейшей перегруппировке но реакции Фриса в нрисутствпи безводного хлористого алюминия и органического растворителя - дихлорэтана.

Применение дихлорэтана исключает стадии разделения о- и п-изомеров, так как п-оксинрониофенон, в отличие от других продуктов реакции, практически нерастворим в дихлорэтане и выделяется из реакционной среды фильтрованием. Пример. При перемешивании к 55 г

(0,585 г/моль) фенола прибавляют 49,2 г (0,532 г/моль) хлористого пропиоиила. Смесь перемешивают при комнатной температуре 45 мин до окончания бурного выделения хлористого водорода. К образовавшемуся фенилпропионату прибавляют 100 мл сухого дихлорэтана и при перемешивании постепенно прибавляют И г (0,83 г/моль безводного хлористого алюминия, температура реакционной массы не должна превышать 35-40°С.

fi течение 20 мин прибавляют 480 мл воды и снова перемешивают при охлаждении еще 1 час. Выделившийся кристаллический осадок л-оксипропиофенона отделяют фильтрованием, промывают охлажденным дихлорэтаном и водой до нейтральной реакции водного фильтрата. После высушивания при 70-80°С до постоянного веса получают 64,5 г п-оксипропиофенона, пригодного для дальнейшей переработки. Т. пл. 148,5-150°С. Выход 80,6% в расчете на исходный пропионилхлорид.

Предмет изобретения

Способ получения п-оксипропиофенона нутем взаимодействия фенола с хлористым нронионилом с последующей перегруппировкой полученного фенилпронионата по реакции Фриса в присутствии безводного хлористого алюминия с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, перегруппировку ведут в среде дихлорэтана при температуре 35-40°С.