СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКОКСИ-2-ОКСИБЕНЗО(АЦЕТО)ФЕНОКСИМОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C249/04 C07C251/48 

Изобретение относится к способу получения замещенных арилкетоксимов, в частности 4алкокси-2-оксибензо (ацето) феноксимов.

Известен способ получения диарилкетоксимов путем оксиалкилирования кетонов гидроксиламином в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Сочетание известных методов органической химии: ацилирования, деалкилирования и оксилирования позволяет получить новые, не описанные в литературе арилкетоксимы, замещенные алкокси- и оксигруппой.

Наличие в молекуле полученных соединений ОИ и алкоксигруппы позволяет получить соединения с высокой экстракционной способностью по отношению к ряду ценных металлов в отличие от диарилкетоксимов, которые не является э:кстрагентами.

Предлагаемый способ получения 4-алкокси2-оксибензо(ацето)феноксимов общей формулы

действию с хлорангидридом карбоновой кислоты в условиях реакции Фриделя-Крафтса, затем - с хлористым алюминием при нагревании до 80°С и обработкой полученного продукта смесью хлоргидрата гидроксиламина и пиридина в среде спирта при температуре кипения. После отгонки растворителя остаток выливают в смесь воды со льдом. Выпавший осадок перекристаллизовывают.

Предлагаемый способ удобен в промышленном производстве, ибо осуществляется без выделения промежуточных продуктов, что очень ценно, так как перегонка промел уточного продукта 4-алкокси-2-оксибензофенола сопровождается осложнением, что существенно снижает его выход.

Соблюдение вышеуказанных условий позволяет вести процесс в одну стадию. Пример. К смеси 15,0 г (0,1 г-моль) диэтилового эфира резорцина и 28,0 г (0,1 гмоль) хлорангидрида стеариновой кислоты при перемешивании и температуре 0°С добавляют 13,4 г (0,1 г-моль) безводного треххлористого алюминия. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании и температуре 10°С в течение 1 час и затем температуру медленно повышают до 80°С в течение 11 час. Еще горячую смесь выливают в суспензию 60 мл дихлорэтана в 250 мл 6%-ной соляной отделяют на делительной воронке и отгоняют растворитель при нагревании. Полученный остаток растворяют в IOQ мл этилового спирта, добавляют 10,0 г (0,146 г-моль) хлоргидрата гидроксиламина и 11,0 г (0,14 г-моль) пиридина и нагревают 2 час на водяной бане. Затем спирт отгоняют и содержимое колбы выливают в 200 мл смеси воды со льдом. Выпавший осадок отфильтровывают и иерекристаллизовывают из спирта. Получено 31,0 г продукта (выход 73,8% теоретического, т. нл. 91-92°С, молекулярный вес 419). Найдено, %: С 74,69; П 10,48; N 3,20. С2бН4бОзМ Вычислено, %: С 74,46; Н 10,74; N 3,34. Вещество белого цвета, растворимое в спирте, ацетоне, дихлорэтане, бензоле, керосине. Аналогичным образом получены 4-октилокси2-окси-фенкаприло«сим (выход 66,7%, т. пл. 45-47°С), 4-(алкокси-смесь )-2-оксибензофеноноксим (выход 90,4%, т. пл. 42- 46°С), 4- (додекаокси) -2-окси-фенкаприлоксИМ (выход 69,4%, т. пл. 48-53°С). Предмет изобретения Способ получения 4-алко,кси-2-оксибензо (ацето)феноксимов общей формулы где R - алкил, R - алкил или арил, отличающийся тем, что полные эфиры резорцина подвергают последовательному взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты в условиях ре-акции Фриделя-Крафтса, затем-с хлористым алюминием при нагревании до80°С и обработкой полученных продуктов смесью хлоргидрата гидроксиламина и пиридина в среде спирта при температуре кипения и выделением целевого продукта известными приемами.