Способ получения трео-1-(п-нитрофенил)-2-ацетамино-1,3-пропандиола Советский патент 1957 года по МПК C07C233/18 C07C231/04 C07C231/12 C07C215/36 

Предметом изобретения является способ получения трео-1-(н-нитрофенил) -2- ацетамино-1,3-пропанд11ола путем восстановлення п-ннтро-21ацетамнио-р-океипропиофенона нзопроннловым спиртом п присутствии изонроинлата алюминия и катализаторов хлористого алюминия и четыреххлористого углерода.

Предлагаемый способ, в сравнеН1П1 с известными подобными способами, позволяет увеличить выход нелевого продукта и избежать осмолеиня реакционной массы.

Особенность способа заключается в том, что в реакционную смесь вводят 1 моль четыреххлористого углерода на 1 моль алюминия.

Необходимый для проведепия реакции хлористый алюминий получают непоередственио в реакционной массе, для чего в послед1НОЮ вводят раствор рассчитанного количества хлористого водорода в абсолютном нзопропиловом сиирте, образующим с изопропилатом алюминия хлористый алюминий.

К защищенному от попадания влаги раствору изонропилата алюминия в абсолютном изопропиловом

спирте (полученному растворением 7,6 г алюм п-1невых стружек в 130 мл абсолютного изопропн,пового спирта в присутствин 20 мг сулемы и 0,8 мл четыреххлористого углерода) при температуре 58-60° и хорошем размещ П5ании прибавляют последовательио: раствор безводного хлористого водорода в абсолютном изопрониловом спирте (взятый в таком количестве, в зависимости от процентного содержания НС1, чтобы он соответствовал 1,65 г хлористого водорода), 2,0 мл четыреххлористого углерода и 30 г сухого п-ннтро-аацетам1Н10-(3-окснпропиофеиона.

После загрузки массу выдерживают при 58-60° в течение 5 часов, все время размешивая и затем к ней приливают (сразу) 150 л/л 80%-иого изопропилового спирта. Далее смесь кипятят с обратпым холодильником в течение часа, охлаждают до 45, добавляют в массу 2,3 г кальцинированной соды и при хорошем размешивании и тщательном поддержнвании температуры массы в пределах 46-50° к ней постепенно (в тече1Н1е 15-20 мин.) прибавляют заранее приготовленный раствор 11,3 с сульфата калия в 70мл 30%-Hoi серной кислоты. Затем при этой же температуре.массу выдерживают в течепие 30 минут, после чего раствор в горячем виде отфильтровывают от квасцов. Квасцы на фильтре ти:ательно промывают три раза по 25 мл 80%-ным изопропиловым спиртом, подогретым до 50°. Промывиой спирт присоединяется к основному маточнику.

Полученный раствор упаривают в вакууме до полной отгонки изопропилового спирта. Температуру массы во время отгонки спирта держат не выше 55-60°.

По окончании отгонки к кубовому остатку зДоТивают 25 мл смеси дихлорэтан-ацетон (в отношении 7 : 3 по объему) и кипятят при размешивании с обратным холодильником в течение 1 часа, далее массу охлаждают до 10 и дают выдержку при этой температуре и размешивании в течение двух часов.

Затем массу переносят на фильтр, отфильтровывают, продукт на фи.ль тре промывают дважды ио 10 мл охлажденной до 0° смесью дихлорэтан-ацетон (7:3 по объему), после чего осадок трео-1-(п-нитрофенил)2-ацетамино-1,3-пропапдиола сушат до постоянного веса.

Выход продукта 21,5-23,8 г (в зависимости от качества исходного сырья - (З-оксипропиофенона), т. е. 71,5-79,0% от теории. Температура плавления продукта 150-154-.

Далее трео-1- (п-иитрофенил) -2ацетамино-1,3-пропандиол подвергается омылению по сущеетвуюшей методике, причем получается соответствующий треоамин с выходом 81-83% от теории с температурой плавлер1ия в пределах 138-141°.

Пред м е т и , о б р е т е и и я

1.Способ получения

трео-1- (пj, иитрофеги1л) -2-ацетамино -l,L5-npoпандиола иутем восстановления пиитро-а-ацетамино-р- окисипропиофеиоиа изопропиловым спиртом в приеутствгп изопрош-ьчата а.чюмиияя и катализаторов хлористого а.помпния и четыреххлористого уг.черода, о тл и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода продукта и исключения осмоления реакционной массы, в реакциоиную смесь вводят 1 моль четыреххлористого углерода на 1 моль хлористого алюминия.

2.Прием выиолнения способа по п. 1, отличают и и с я тем, что, с це;1ью получения хлористого алюминия непосредственно в реакционной массе, в последнюю вводят раствор рассчитанного кОоТичества х.чориетого водорода в абсолютном изопропиловом сгп-1рте, образующим с изопропилатом алюмииия .хлористый алюминий.

Приоритет по и. 2 предмета изобретения- 3 мая 1956 г.