СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАГИДРО-ПИРИМИДИНА Советский патент 1972 года по МПК C07D239/04 

Изобретение относится к получению новых соединений, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза красителей, а также фармацевтических препаратов.

Известны способы получения тетрагидропиримидинов конденсацией тиомочевины н гуанидина с а,р-ненасы1ценными карбонильными соединениями, а именно карбоновьп и кислотами или их эфирамн.

В предлагаемом способе применение цианамида для замыкания тетрагидропиримидинового кольца позволяет получить новые соединения, а именно, из циклических кетоиов - спиропиримидины, из ациклических кетонов - цианиминогидролиримидины. Предлагается способ получения производных тетрагидропиримидина, заключающийся в том, что а,р-ненасыщенные кетоны подвергают циклизации с цианамидом и последующему выделению цолевого продукта известными приемами.

Пример L К раствору 14 г циана.мида в 100 мл н-амилового спирта и 30 мл 2-циклогексилиденциклогексаноиа добавляют 0,5 г NaOH и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 2 час, удаляя образующуюся в результате конденсации воду. После охлаждения к реакционной массе приливают 200 мл диизопропилового эфира и отфильтроБывают осадок. Перекристаллизацией из пзопропанола получают бесцветные кристаллы спиро-(5,6 - циклогексено-2-цианимино-1,2,3,4тетрагидропиримидин - 4, Г - циклогексана) с т. пл. 237°С. Выход 7,1 г.

Найдено, %: С 69,0; Н 8,3; N 22,9; М 242.

..

Вычислено, %: С 68,9; Н 8,2; N 22,9; М 244.

Б ИК-спектре вещества в области двойных связей наблюдаются полосы 1640 и 1530 сиг, которые характеризуют C N-rpynny и колебание С связи кольца. Интенсивная полоса при 2180 см относится к колебанию C N-C iN-группировки.

Пример 2. Е колбу с насадкой для азеотропной отгонки и обратным холодильником загружают 14 г цианамида, 30 мл 2-циклопентилиденциклопентанона, 100 мм изоамилового спирта и 0,5 г NaOn (в качестве катализатора). При интенсивном перемещивании температуру реакционной смеси поднимают до 138°С. После окончания конденсации (прекращение выделения воды) реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют 200 мл диизопропплового эфира.

Выпадающий белый осадок отфильтровывают, лромывают горячей водой, изопропанолом и сушат. После перекристаллизации из диацетонового спирта спиро- 5,6-циклопентено-2-цианимино - 1,2,3,4-тетрагидропнримндин4,Г-циклопентан имеет т. пл. 307°С. Выход 23,4 г.

Найдено, %: С 66,6; Н 7,4; N 25,9; М 218.

Ci2Hi6N4.

Вычислено, %: С 66,7; Н 7,4; N 25,9; М 216.

В ИК-спектре вещества C N-C iNгруппировка характеризуется интенсивной нолосой при 2190 . Колебание C N-rpynпы и С связей кольца наблюдается в области 1500-1700 при 1645 и 1530 смг

Пример 3. Раствор 8,4 г цианамида в 24 мл СНзОН приливают к 11,3 мл окиси мезитила, добавляют 5 мл 10%-ного раствора CHsONa в СНзОН и выдерживают при комнатной температуре в течение 2 суток. После окончания конденсации отфильтровывают бесцветные кристаллы. Перекристаллизацией из изопроланола получают 300 г 2-цианимино4,4,6-триметил - 1,2,3,4- тетрагидропиримидина с т. пл. 232°С.

Найдено, %: С 58,8; Н 7,4; N 34,0; М 163. Вычислено, %: С 58,6; Н 7,5; N 34,1; М 164

ИК-спектр соединения характеризуется интенсивной полосой при 2190 , которая относится к колебанию C N-C N-группировки. В области 3100-3500 наблюдаются полосы NH-rpynn при 3200 и С-Н при 3050 . В области двойных связей 1700- 1500 наблюдаются две полосы при 1650 и 1540 , которые можно отнести к C NH С группам.

Предмет изобретения

Способ получения производных тетрагидропиримидина, отличающийся тем, что а,р-ненасыщенные кетоны подвергают циклизации с цианамидом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.