СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФИНАТОВ Советский патент 1972 года по МПК C07F9/32 

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения фосфинатов общей формулы (RjaPOR II О

где R и R - алкил.

Эфиры фосфиновы.ч кислот могут найти применение в качестве комплексообразователей, пестицидов, пластификаторов и т. д.

Известен способ получения фосфинатов этерификацией фосфиновых кислот при нагревании до температуры 180-220С в присутствии фенилмышьяковой кислоты.

К недостаткам известного способа относятся необходимость проведения реакции в жестких условиях (при высокой температуре), а также проведение процесса при катализе кислотами пятивалентного мышьяка.

С целью упрощения процесса предлагается натриевую соль фосфиновой кислоты подвергать взаимодействию с галоидным алкилом. Процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например метанола, при нагревании до температуры 130-135°С в присутствии перекисей, например перекиси третичного бутанола. Целевые продукты выделяют известными приемами.

В качестве исходных солей используют натриевые соли фосфиновых кислот, которые получают из гипосфита натрия и олефинов. Соли фосфиновых кислот можно вводить в реакцню без предварительного их выделения.

Предлагаемый способ получения эфиров фосфиновых кислот является универсальным и позволяет иснользовать не только галоидные алкилы, но и галоидные аллилы.

Пример 1. Этиловый эфир дигексилфосфииовой кислоты.

К натриевой соли дигексилфосфииовой кислоты, полученной из 53 г моногидрата гииофосфита натрия и 100 г гексена-1, в 200 мл метанола в нрисутствии перекиси третичного бутила прибавляют 40 г бромистого этила и нагревают 6 час при 130°С. Затем прибавляют еще 40 г бромистого бутила и еще нагревают 6 час при 130°С. ОтгоняЕот метанол. Полученный продукт разбавляют равным объемом эфира и промывают три раза водой. Эфирный раствор упаривают и остаток перегоняют в вакууме. Выход 54 г (41%), т. кип. 200-205°С (баня)/10-4ж1г.

Найдено, %: Р 11,50; 11,71; С 64,59; 64,60; Н 12,10; 12,00. CnHsiOoP.

По примеру 1 из натриевой соли дигексилфосфиновой кислоты и бромистого бутила иолучают фосфинат с выходом 41,5%, т. кип. 210-215°С (баия)/10-4л« г.

Найдено, %: Р 9,82; 10,62; С 66,33; 66,25; Н 11,54; 11,90.

CieHasO.P.

Вычислено, %: Р 10,7; С 66,2; Н 12,1.

Пример 3. Бутиловый эфир дигентилфосфиновой кислоты.

Аналогично примеру 1 из натриевой соли дигентилфосфиновой кислоты и бромистого бутила получают фосфинат с выходом 50%, т. кип. 225-230°С (баня)/10-4 мм.

Пайдено, %: Р 10,11; 9,92.

CigHagOoP.

Вычислено, %: Р 9,75.

Предмет изобретения

1.Снособ получения фосфинатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,

натриевую соль фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с галоидным алкилом в среде инертного орга1П1ческого растворителя, например метанола, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 130-135 0.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии перекиси, например перекиси третичного бутила.