СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВБ1Х ЭФИРОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/32 

1

Изобретение относится к области фосфорорганическо хи.мил, в частности к способу получения новых алкилозых эфиров 2-метил-З(3 - алкокси - 3 - оксо - 3 - фосфациклогексил)г1ропановой кислоты общей формулы

RO CHrCH CH CHlCHsJCOOH

о СН-г-СН,

где R - метил или бутил, R - водород или метил.

Известна реакция образования циклических соединений путем присоединения подвижного атома водорода к олефинам. Однако соединения указанной формулы не были получены и являются новым.и. Они могут найти применение как нластификаторы, экстрагенты или потенциальные биологически активные вещества.

Предлагаемый способ получения соединений этой формулы заключается в том, что эфиры диалкил- ИЛИ аллилкротилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с нропионовой кислотой в присутствии перекиси третичного бутила. Процесс ведут при нагревании (желательно до 140°С).

Целевые продукты выделяют известными приемами. Наряду с реакцией присоединепия

цропионовой кислоты к эфирам (р,у-алкецил)фосфиновых кислот происходит ее алкилнрование исходными эфирами, в результате чего конечными продуктами являются алкиловые эфиры 2-метил-3-(3-алкокси-3-оксо-3фосфациклогексил) пропановой кислоты.

Пример 1. Получение метилового эфира 2-метил-3-(3-метокси-3-оксо-3 - фосфациклогексил) пронановой кислоты.

К 200 г пропионовой кислоты, нагретой до 140°С, прикапывают при перемешивании в течение 2 час смесь, состоящую из 15 г метилового эфира диаллилфосфиновой кислоты, 7 г перекиси третичного бутила и 50 г пропионовой кислоты.

После отгонки в вакууме избытка пропионовой кислоты и продуктов разложения перекиси остаток перегоняют в вакууме.

Выделено 6 г (43%) целевого продукта; т. кип. 115-116°С/1 IO- мм рт. ст.; 1,4740; df 1,1118; найдено 62,26; вычислено

62,37.

Пайдено, %: С 52,83; 53,18; И 7,80; 8,10; Р 11,93; 12,16.

СиН2104Р

Вычислено, %: С 53,2; И 8,46; Р 12,50. Строение продукта подтверждено ИК и ПМР-спектрами.

3

пример 2. Получение бутилового эфира 2-мети.ч-З-(З-бутокси-З-оксо-З - фосфа 1ии,шгексил) пропановой кислоты.

К 350 г пропионовой кислоты, нагретой до 140°С, прикапывают при перемешивании в течение 2 час смесь, состоящую нз 30 г бутилового эфира диаллилфосфииовой кислоты, 15 & перекиси третичного бутила и 100 г иропионовой кислоты. После отгонки продуктов разложения перекиси и избытка пропионовой кислоты остаток перегоняют в вакууме.

Выделено 7,5 г (35,2%) целевого продукта, т. кип. 157-158°С/1 IO- лш рт. сг.; 1Д718; df 1,0335; MRu. найдено 89,93; -вычислено

89,90.

Найдено, %: С 60,63; 60,82; Н 9,31; 9,54; Р 9,13; 8,89,

С17Нзз04Р

Вычислепо, %: С 61,1; Н 9,94; Р 9,33.

Аналогично из 20,8 г метилового эфира аллилкротилфосфиновой кислоты, 176 г пропионовой кислоты и 8,7 г перекиси третичного бутила сиитезирован метиловый эфир 2-метил-З(З-метокси-Зоксо-З-фосфа-б - метилниклогексил)пропаиовой кислоты в количестве 4,4 г (14%); т. кип. 110-ПЗ°С/ЫО - лш рт. ст.;

4 « 1,4750; Jf 1,1022;-M/ ;,: найдено 66,92; вы ислено 1)6,81.

Найдено, %: Р 11,58, П,74

СрЛЬзО.Р

Вычислено, %: Р 11,83

Предмет изобретения

1. Способ получения алкиловых эфиров 2меткл-3-(3-алкокси-3-окео - 3 - фосфациклогекснл)прснановой кислоты общей формулы

RO CH2-CH -CH CH(CHb}COOR

ч / /N

:нв

О СН2-СК7

где R - метил или бутил, R-водород или метил,

отличающийся тем, что эф|Ир диаллил- или а,лилкротилфосфиновой кислоты подвергают взаимодеСствию с нроиионовой кислотой в присутствии перекиси третичного бутила при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 140°С.