Способ получения тиофенола Советский патент 1934 года по МПК C07C149/34 

В американском патенте К 825662 описывается способ получения тиофенола действием на хлорбензол насыщенного сероводородом: раствора кислого сернистого натрия в присутствии (СбН5)2О и (СбН5)23 под давлением, при температуре 250°. По германскому патенту Ха 497570 тиофенол получается пропусканием паров хлорбензола и сероводорода над катализатором.

Существенным недостатком обоих этих методов является присутствие в реакциЬнной смеси больших ни л ячеств, свободного сероводорода, обладающего сильным корродирующим действием. При работе в газовой фазе (по герм, пат; № 497570) корродирующее действие сероводорода усиливается таковым же действием хлористого водорода.

Авторами найдено, что тиофенол может быть получен при действии на хлорбензол не кислого сернистого натрия (NaSH), а среднегосернистого натрия (NajS) в количестве не менее 1 моля NajS на моль хлорбензола.

Как и при работе по американскому патенту Ns 1825662, тиофенол получается содержащим некоторое количество фен9ла. Кроме того, в качестве побочного продукта образуется некоторое количество дифенил-сульфида.

Суммарное уравнение главной реакции таково:

CsHoCi 4- MaaS CgHsSNa + NaCi

Реакция идет по край||ей мере в д&е фазы: сперва хлорбензол с сернистым натрием дают дифенилсульфид, который в присутствии избытка сернистого натрия гидролизуется до тиофенола. Количество остающегося негидролизованным дифенилсульфида тем больше, чем меньше избыток сернистого натрия и короче время нагревания, и может быть уменьшено, при добавлении его к хлорбензолу. Одновременно повышается выход тиофенола. Реакция может быть осуществлена при температурах от 300° до 380° и давлениях соответственно от 90 до 220 атм.

В зависимости от температуры меняется время реакции-от многих часов при низшей температуре до 1 часа и менее при наивысшей. Относительно большая скорость реакции позволяет осуществлять процесс не только в автоклавах периодического действия, но и на установках непрерывного . Получающийся тиофенол (одержащий фенол) является хорошим флотореагёнтом для сульфидных и окисленных медных руд. В случае надобности, фенол может быть извлечен из тиофенола водой, в которой фенол растворим значительно лучше тиофенола.

Тиофенол может также применяться

для синтеза тиоиндиго и его производных, как средство против коррозии.

Пример. 1 кг хлорбензола нагревается в автоклаве с мешалкой с 25 литрами SVoHoro раствора;ISaaS в течение 1 часа при 370°. Давление 200 атм. От реакционной массы отделяется маслянистый слой, содержащийдифенилсульфид ( теории). Из водного слоя подкислением выделяется тиофенол. Очищенный, по отделении от водного слоя, перегонкой тиофенол, содержит фенола. Выход тиофенола и фенола 75 - 80% теории.

Предмет изобретения.

1.Способ получения тнофенола из хлорбензола, обличающийся тем, что-хлорбензол нагревают под давлением, напр., в автоклаве или трубчатке, при температуре 300-380°С водным раствором сернистого натрия, взятым в количестве не менее 1 моля сульфида натрия на моль хлорбензола./ .

2,Видоизменение способа согласно п. 1, отличающееся тем, что реакцию производят в присутствии дифенил-сульфида, .