Способ получения 8-оксихинолиза Советский патент 1934 года по МПК C07D215/24 

Орто-окси-хинолин приобрел относительно недавно большое значение в качестве аналитического реагента, а также в виде своей сернокислой соли-хинозола, в фармации.

До самого последнего времениего получали или из хинолина сульфированием с последующим сплавлением сульфокислоты с едкими щелочами (см. напр. Вег. 14, 1366, 1881, Вег. 63, 2356, 1930) или из орто-аминофенола нагреванием с глицерином, серной кислотой и нитрофенолом (Мои. 3, 536, герм, патент № 14976).

Недостатком первого способа является относительно низкий выход вследствие образования при сульфировании значительного количества изомерных сульфокислот; недостатком второго способа, сверх того, является малая доступность исходного орто-аминофенола.

Совсем недавно в английском патенте № 383920 (Chem. Zentralblatt, 1933 1, 1686) описан способ получения ортоокси-хинолина из орто-хлор-хинолина сульфированием его, обменом хлора на окси-группу в хлорсульфокислоте хинолина с последующим гидролизом ортоокси-сульфокислоты хинолина в ортоокси-хинолин.

Авторами найдено, что орто-окси-хинолин может быть получен из орто-хлорхинолина значительно проще, а именно прямым нагреванием орто-хлорхинолина в автоклаве с разбавленными водными растворами щелочей до достаточной высокой температуры порядка 200-300° и при соответствующем этой температуре давлении.

Уравнение реакции

+ 2NaOH

NaCl- -H,O

ONa

Реакция может быть ускорена в несколько раз при наличии в автоклаве медной футеровки, гальванически нанесенного слоя меди или соединений меди. В присутствии меди реакция заканчивается при 200° в течение нескольких

часов, при 250-300°-в течение нескольких минут. Малая продолжительность реакции позволяет легко осуществить ее на установке непрерывного действия.

Орто-окси-хинолин выделяется из реакционной массы, в которой он находится в виде натриевой соли, обычным образом-нейтрализацией, лучше после некоторого упаривания.

Пример. Орто-хлорхинолил нагревается с равным по весу количеством едкого натра в виде 2,6%-го водного растзора в омедненном гальванически автоклаве в течение 20 минут до 2оО° при давлении в 40 атм. Реакционная масса упаривается и нейтрализацией соляной кислотой получается орто-оксихинолин с выходом в 90% теории. Сырой продукт очищается обычным образом перегонкой или перекристаллизацией. Температура плавления очищенного препарата 74°.

Предмет изобретения.

Способ получения 8-окси-хинолина из 8-хлорхинолина, отличающийся тем, что 8-хлорхинолин нагревают до 200-300° с водными растворами щелочей в автоклаве под давлением в присутствии металлической меди или ее соединений и затем полученный продукт выделяют из реакционной смеси обычным образом.