Способ получения дифенилового эфира Советский патент 1934 года по МПК C07C43/205 C07C41/01 

Предлагаемое изобретение имеет целью пол-учение дифенилового эфира.

Дифениловы& эфир или дифенилоксид (CeHjjO иримевяется в парфюмерии, а также в качестве передатчика тепла.

Получается он преимущественно из фенола или из безводного фенолята калия и хлорбензола в присутствии меди (герм. пат. № 269548, сравни Ullmann, Sponagel. Ber. 38, 2211). Недостатком этих способов получения является относительная дороговизна фенола.

В американском патенте № 1744961 описывается способ получения (СеН;) О из более дешевого сырья - хлорбензола действием на последний едкого натра при 275 - 375°. Однако экспериментальная проверка воказала, что выходы дифенилоксида при работе в условиях патента не превышают 30- теоретически возможного; одновременно же образуется по крайней мере двойное количество фенола, чего следовало ожидать и по данным Meyer & Bergius (Ber. 47, 3156,1914).

Авторами установлено, что при предварительном введении фенола в реакционную массу в виде фенолята или свободного февода, выход дифенилового эфира повышается д«хвдит дв 70-91 /о теоретического, причем образование фенола в качестве побочного иродукта удается свести § нулю.

Для осуществления способа на молекулу хлорбензола берут от 1 до 2 молекул фенола и от 1 до 2 молекул едкого натра. Едкий

натр следует вводить в количестве, равяо м или несколько меньшем, чем требуется для превращения всего фенола в фенолят, т. ft. реакционная смебь может состоять яз хлорбензола и раствора фенолята и фенола. Фенол при этом в реакцию не входит я ко окончании реакции может быть пвлност1.ю регенерирован. Реакция идет по уравнению: 2СбН5С1+2CeH50Na-f Н„0 (СвН5),0 2С,Н,ОН Ч-2NaCl,. в то время, как со свободным едким натром главное направление реакции выражается уравнением: СбНг,С1 -(- 2NaOH CfiHsONa + KaCl + HjO.

Некоторый избыток свободного фенола полезен, потому что он уменьшает гидролиз фенолята.

Процесс ведут в аппарате непрерывного действия.

Предлагаемый способ имеет следующее преимущество: реакция при 350° в аппарате с медными стенками заканчивается в течение 10 мин., вследствие чего процессиожет быть легко проведен в непрерывно действующих аппаратах под давлением.

Пример 1. В автоклаве, футерованном медью, нагревают в течение 10 мии. при температуре 350° i давлении 160 атм. 66,5 г хлорбензола (1 моль) с 300 ел водного раствора, содержащего 100 г фенола (1,8 моля) и 45 едкого натра (1,8 моля). Реакционная смесь по окончании нагревания выгружается из автоклава и подкисляется соляйой. кислотой (до реакциина „конго). Слой дифенилоксида и фенола отделяется от водг HQro слоя, после чего дифенилоксид и фенол разделяют перегонкой или обработкой Щелочью. Целесообразнее по отгонке большей части фенола промыть дифенилоксид щелочью и перегнать его. Фенол и фенолят по добавлеаии нужного количества едкого натра регенерируются.

Выход дифенилоксида. составляет от теоретического; фенол регенерируется в количестве 100-Ю. от веса, взятого для проведения реакции фенола. .

Пример 2. 75 г (1 моль) хлорбензола нагревают вышеуказанным образом с 300 ем водного раствора, содержащего 124 г фенола (2 моль) и 27 г едкого натра (1 моль). Реакционная смесь далее перерабатывается, как

описано в примере 1 Выход дифбйишсйда от теоретического. Количество регенерированного фенола составляет , от веса 391груженного фенола.

Предмет изобретения.

1.Способ получения дифенилового эфира нагреванием хлорбензола с щелочными аген;тамй под. давлением в присутствии медного катализатора, отличающейся те., что в реакционную смесь заранее вводят фенол в количестве 1-3 :М.ол. на 1 мол. хлорбензола вместе с соответствующими ему 1-2 мол. едкого натра, с прибавкой сверх того свободного фенола или без нее.

2.Прием осуществления означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что реакцюо ведут в аппарате непрерывного действия.