Изобретение относится к способу получения новых, неопнеанных в литературе пронзводиы.х гетероциклических соединений, которые могут быть использованы как нолунродукты для сннтеза красителей, физиологически активных iseществ.
Известен снособ получения производных бензотиофеиа формулы
сн -сн-соон
Мо
заключающийся в том, что 2-хлорметилбензотиофен взаимодействует с эфиром диэтиламиномалоновой кислоты с образованней этнл-акарбэтокси-а-формиламидо- р-(2-бензотиепнл) пропианата с последующим нагреванием промежуточного нродукта с концептрнрованной минеральной кислотой. Однако в лгггературе отсутствуют сведения о способах получения мопонитро-Ьтианндана, имеющего ,в молекуле одну NO2-rpynny, которая может быть введена как в ароматическое ядро, так и в гетероциклическое.
вают ацетилнитратом с последующим выделением целевого продукта известным снособом. Свойства полученных соеднненпй обусловлены наличием гидрированного цикла и сульфидной серы.
Пример 1. Пптрование 1-тнаиндана. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, иомендают 1,0 и/оль 1-тианндана в 2 ./ свежеперегнанного четыреххлорнстого углерода. При неремен1нван11и и нагревании до 3(ТС медленно прибавляют 2,0 моль ацетилнптрата. После прибавления всего ацетнлннтрата смесь на1ревают при церемен1ивании еи1,е 2 час. Затем смесь охлаждают, концентрируют до половпны объема, экстрагируют эфиром. После отгонки части растворителя выпадает осадок, который отделяют, сушат и перекристаллизовывают. Выход 77%.т. пл. 127-127,. Найдено, %: N 7,51, 7,44. .Вычислено для CsUjNOaS, %: N 7,73.
Пример 2. Пптрование 2-мет11Л-1-тиаиндана.
К раствору, содержап1ему 1,0 люль 2-метил1-тиаиндана в 2 ,- свежеперегнанного четыреххлористого углерода, медленно при 35°С и петрата. По окончании реакции «з реакционной смеси выделяют осадок (72%). Т ил. 121 - 122°С.
Найдено, %: N 7,00, 6,94.
Вычислено для CgHgNOaS, %: N 7,17.
Пример 3. Нитрование З-метил-Ьтиаиндана.
Раствор из 2,0 моль З-метил-1-тиаиидаиа и 3 л четыреххлористого углерода нитруют ири 30°С 4,0 моль ацетнлнитрата. Реакцию проводят ири иостояином иере.мешиваниИ 3 час. По окончании реакции из реакционной смесн выделяют осадок (80%). Т. ил. 134-135°С.
Найдено, %: N 6,90, 6,97.
Вычислено для CgHgNOsS, %: N 7,17.
iH р и м е р 4. Нитрование 3,5-диметил-1-тиаиндана.
К раствору, содержаи ему 1,0 моль 3,5-диметил-Ьтиаиндаиа в 1,5 л четыре.ххлористого углерода, ири 30°С и неирерывиом иеремешивании добавляют .18 моль ацетилиитрата. Носле добавления рсего раствора смесь иеремешивают 2 час. Из продуктов реакции выделяют 66% кристаллического моиоиитропроизводного. Т. пл. 157-158°С.
Найдено, %: N 6,46, 6,39.
Вычислено для CioHiiNO2S,
N 6,69.
о/ . /о Нитрование 3,5-диэтил-1-тнаП р и мер 5. нидана.
К 1,0 моль ацет 1лиитрата медленно ири перемешиваини прнбав.тяют к раствору, содержащему 2,0 моль 2,5-днэтил-1-т аиидана в 1,5 л четыреххлористого углерода. Реакцию ироводят ирн темнературе 30-35°С ири иостояииом неремешиваиии в течение 2 час. Но окончании реакцин и разбавлении водой, вынадает осадок. Выход 62%. Т. пл. 152-153°С.
Найдено, %: N 5,74, 5,71.
Вычислено для CisHisNOaS, %: N 5,90.
Предмет изобретения
Способ получения мононитро-1-тианндана, отличающийся тем, что, тиаиидан млн его алкильиЕ11е ироизводные обрабатывают ацетилинтратом с последующим выделением целевого продукта известным способом.
