1
Изобретение относится к способу получения новых карбамоильных или тиокарбамоильных производных замещенного симм-триазина, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, а также в синтезе полимеров.
Известны некоторые триазинилмочевины, получаемые, например, взаимодействием меламина или галоид-б«с-амино-симм-триазиновс мочевиной, с последующим выделением продуктов известным способом. .
Предлагаемые соединения близки по структуре известным соединениям и обладают улучшенными свойствами.
Способ получения карбамоильных или тиокарбамоильных производных замеп1е 1ного симм-триазина общей формулы :
л
Л р
-1 -
л- N 4CH2)JO),C1Y)
где R - водород или алкил; R - алкил или арил; X - хлор, метокси или метилтиогруппа, R - водород, алкил, алкокси или (СН2)п(0)га С (Y)NR -группа; т -целое О, 1; п - целое число от О до 2; Y - кислород или сера.
Соединения формулы I получают взаимодействием2-X-4-NRR-6-N (Р) - (СН2)п-(О)т-Н-симм-триазина, где X, R, R, R, ш, п имеют указанные выше значения, с изо- или тиоизоцианатами общей формулы (Y), где R и У имеют указанные выше значения.
Реакцию проводят при О-120°С в присутствии или в отсутствии катализатора в инертном органическом растворителе. В качестве катализаторов можно использовать, например, триэтиламин.
Продукт выделяют известными приемами.
Пример 1. 2-Метокси-4(ди-н-пропил)-амино-6-Ы-метокси - N-(Ы-метилкарбамоил)-ами1Ю-симм-триазин.
К раствору 1,27 г (0,005 моль) 2-метокси-4(ди-н-пропил)-амино - 6 - метоксиамино-симмтриазина в 20 мл сухого CCU добавляют в течение 5 мин при 4°С раствор 0,85 г (0,005 моль) метилизоцианата в 5 мл ССЦ. Температура смеси за 10 мин самопроизвольно поднимается до 20°С, смесь перемешивают
1,5 час при , 1 час при 30-35°С, выдерживают 48 час при 20°С, промывают водой, органический слой сущат над MgSO4. Выделяют 1,37 г (90%) 2-метокси-4-(ди-н-пропил)амино-б-Н-метокси-М - (N-метилкарбамоил)амино-симм-триазина.
Т. пл. 69-70С.
Найдено, %: N 27,27; 26,93.
С1зН24НбОз.
Вычислено, %: N 26,80.
Пример 2. 2-Метокси-4-изопропиламнно6-N-MeTOKCH-N-(N- .метилкарбамоил) - амнносимм-триазин.
Аналогично из 1,45 г (0,0068 моль) 2-метокси-4-изопропил - амино -6-метоксиамино-симмтриазина и 2 мл метилизоцианата в CCU в условиях примера 1 получают 1,6 г (87%) 2-метокси-4-изонропиламино - 6 - N-MeTOKCH-N(Ы-метилкарбамоил)-амино-симм-триазииа.
Т. пл. 140-141°С (из CCU).
Найдено, %: С 44,80, 44,42; Н 6,72, 7,00; N 31,17, 31,05.
CioHisNsOa.
Вычислено %: С 44,40; Н 6,67; N 31,20.
Пример 3. 2-Метокси-4-диэтиламино-6-Ыэтил - N - (N-метилкарбамоил) - амиио-симмтриазппа.
К раствору 2,25 г (0,01 моль)-2-метокси-4диэтиламино-6-этиламиио - симм - триазина в 10 мл свеженерегнанного диметилсульфоксида добавляют раствор 1,7 г (0,03 моль) метилизоцианата в 3 мл диметилсульфоксида ири 50°С. Смесь нагревают при перемешивании 10 час ири 115-120°С, охлаждают, разбавляют водой, продукт экстрагируют эфиром, органический слой сушат MgS04. Выделяют 2,51 г технического продукта, который кристаллизуют из гексаиа, выделяя 2,08 г (74%) 2-метокси-4-диэтиламино - 6 - N - этил - N- (Nметилкарбамоил)-амиио-симм-триазина. Т. пл. 81-82°С (из гексаиа).
Найдено, %: С 51,31; 51,00; П 7,86; 7,94; N 30,38.
С12П22МбО2.
Вычислено, %: С 50,90; Н 7,78; N 26,75.
Пример 4. 2-Метокси-4-изопропиламино6-М-метил-О-метилкарбамоилгидроксиламипосимм-триазин.
К раствору 3,15 г (0,015 моль) 2-метокси-4изопроииламино - 6-N - метилгидроксиламиносимм-триазииа в 20 мл сухого дихлорэтана при 25°С добавляют по каплям 3 кг (0,052 моль) метилизоцианата в 10 мл дихлорэтана. Температура смеси самопроизвольно поднимается до 30°С, затем за 5-10 мин, падает до 25°С. Перемешивают смесь 1 час при 25°С. Конец реакции определяют хроматографически (закрепленный слой силикагель+гиис, система н-гексан: ацетон 2 : I, проявитель - реагент Драгеидорфа). Смесь упаривают в вакууме при около 25°С, остаток сушат, получая 4,05 г 2-метокси-4-изоиропиламино-6-Ы-метил - О - метилкарбамоилгидроксиамипо-симм-триазииа. Выход количественный.
Т. пл. 41,3°С.
Найдено, %: С 44,01, 43,77; Н 6,70; Н 6,70, 7,01; N 31,00, 29,75.
CioHisNeOs.
Вычислено, %: С 44,45; Н 6,67; N 31,10. В ИК-спектре (раствор в CCU) имеется поглош;ение (1778 ) в группе О-С 0 VNH (3.448см-) в группе NHCsHy- изо и VNH (3470 ) в группе NHCHs.
Пример 5. 2-Метокси-4-изопропиламино6-Л-метил-0 - (м-хлорфенилкарбамоил)-гидрокснам НПО-СИ мм-триазина.
К раствору 2,12 г (0,01 моль) 2-метокси-4нзопропиламино - 6 - N - метилгидроксиаминосимм-триазииа в 20 мл сухого четыреххлористого углерода ири 20°С добавляют по каплям раствор 1,4 г (0,01 моль) свежеперегнанного м-хлорфенилизоцианата в 5 мл CCU, при этом темиература смеси поднимается до 25°С. Реакционную массу перемешивают 3 час при комнатной температуре до окончания реакции (контроль хроматографический), промывают ледяной водой, органический слой сушат MgSO4, упаривают, получая в остатке 3,5 г 2-метокси-4-изоиропиламино-6-К-метил - О - (мхлорфенилкарбамоил) - гидроксиамино - симмтриазина, выход количественный. Т. пл. 45-48°С.
Найдено, %: С1 10,3; 9,98; N 22,68, 22,80. CisHisCliNsOs. Вычислено, %: С1 9,66; N 22,91.
ИК-сиектр (раствор в ССЦ) подтверждает строение полученного соединения.
Пример 6. 2-Хлор-4-изоиропиламино-6-р(N- метилкарбамоилокси) - этиламино - симмтриазин.
К раствору 2,3 г (0,01 моль) 2-хлор-4-изопропиламино-6-р-окси)-тиламино-симм-триазина в 80 мл сухого дихлорэтана при 20-22°С прибавляют по каплям раствор 1,14 г (0,02 моль) метилизоцианата в 5 мл дихлорэтана, смесь нагревают ири иеремешиваиии 0,5 час при 40-50°С, 1 час при 70-80°С, охлаждают до 20°С добавляют еш,е 1,14 г (0,02 моль) метилизоцианата, 3 капли триэтиламина. Реакционную массу перемешивают 0,5 час при 70°С, оставляют на 12 час при 20°С, греют 1 час ири 80°С, охлаждают, промывают дважды ледяной водой порциями по 10 мл, органический слой сушат MgSO4, получая в остатке 2,9 г 2-хлор-4-изопропиламиио-6-р-(Ыметилкарбамоилокси)-этиламино-симм-триазина, выход количественный. Т. пл. 160°С (из CCU).
Найдено, %: С1 12,20, 12,36, N 29,90, 29,93. CioH,7CLN602.
Вычислено, %: С1 12,23; 29,30. НК-спектр (раствор в СНСЬ, а также насышенный раствор в ССЦ) подтверждает строение полученного соединения. Аналогично получают 2-хлор-4-изопропиламино-6-фенилтиокарбамоилокси) - этиламиносимм-триазин, т. пл. 125-126°С (из дихлорэтана) .
Предмет изобретения
I. Снособ получения карбамоильных или тиокарбамоильных производных замещенного 65 симм-триазина обш,ей формулы: 5 V Л „ / Т1/Х ,, .„ц ч „, r(viTuur ///5 V-H2;nWJ Lu;NHH где R - водород или алкил; R aлкил или арил; X - хлор, метокси- или метилтиогруппа;ю R - водород, алкил, алкокси или (СН2)и (0)mC(Y)iNR -rpynna; R -алкил или арил; Y- кислород или сера; 4163 7 6 m - целое число О или 1; п - целое число от О до 2; отличающийся тем, что 2-X-4NRR-- 6-N(R) -(СН2)п (0)п1 Н-с 1ммтрназииы подвергают взаимодействию с изо- или тиои.Н циаиатами формулы (Y), где X. R, R, R, R, т, п имеют указанные выше ЗF aчeния, в среде инертного органического растворителя при температуре последующим выделением продуктов извес1ными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализато ра, например, триэтиламипа.
