СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G73/02 

Изобретение относится к сиособам получения аро.матически.х иолиаминов, прн.меняемых в качестве иолупроводниковы.ч материалов, стабилизаторов термодеструкции полимеро з, ингибиторов нроцесса иолимеризации.

Известеи сиособ получения ароматически.х гетероценных нолиаминов арилированием нервичных аминогрунн при нагревании аромагических диоксисоединений с аро.матическими диам 1нами.

С целью расыпфения ассортимента ароматических иолиамниов предложен новый сиособ нолучения нолиа.минов, основанный на реакцнн дезаминирования ароматических аминов. По иредложенно.му способу полиамины получают нагреванием в автоклаве мета- или парафенилендиамина с безводным хлористым цинком, взятым в количестве 0,5-4,0 моль на 1 моль диамниа. Температура нагревания 150-300°С длительность 1 -10 час. Выход иолиаминов 10-93% в зависимости от условий проведения реакции.

Получаемые полнме)ы представляет собой порошки от темно-.коричневого до черного цвета, растворимые илп нерастворимые в концентрированной серной кислоте, диметилформамиде и ииридиие, илавкие или неплавкие в зависи.мости от условий ноликонденсацин. Они обладают полупроводниковыми и иара.магнитиыми свойствами, характерными для органических полупроводников.

По данным элемеита)иого анализа, ПКсиектросконии и химическим свойствам полиамины, получаемые предложенны.м способо.м, представляют собой .полпортофениленамины

..

Пример 1. 10,81 г (0,1 моль) парафенплендиамнна н 13,62 г хлористого цинка, обезвоженного плавлением, нагревают в автоклаве прн 250С в течение 6 час. Продукты реакции отмывают от неирореагировавшего диамииа и хлористого цинка 10%-ны раст-вором соляной кислоты и дистиллированной водой. Выход иолимера - черного порошка-й% от теорин. Полнмер не нлавится до 500°С, частично растворяется в днметнлформамиде, обладает парамагнитными свойст-зами (4,34-10 снин/2) н является иолунроводником (удельная проводи.мость 1,36-10 ° ).

Пайдено, %; С 78,85; П 4,83; N 14,15.

Для звена

25

NH,

вычислено, %: С 79,13; П 5,49; N 15,38.

NS, что соответствует содержанию одной .первичной аминогруппы на элементарное звено.

В ИК-спектре нолимера нмеются полосы ноглощения вблизи 3030, 1605, 1515 и 1465 слг характерные для валентных колебаннй СН-групн н колебаннй связей скелета ароматических соединений. Положение максимумов разной интенсивности в области плоскостных н впеплоскостны.х дсформациониых колебаннй СН-грунн Г1)н частотах 767, 323, 1040, 1070 и 1110 см- указывает на 1,2,4замещение. Присутствуют нолосы поглощеиня в области 3200-3600 см ирнсушне МП2г руине.

Таким образом, на основаинн химических данных н ИК-снектров нолимер имеет строение иолн-орто-3-аминофеннлеиа

., NHan

Пример 2. 10, г (0,1 моль метафеииленднамииа и 40,86г (0,3 моль обезвоженного хлористого цинка нагревают в а-втоклаве при ЗООС в течеине 6 час. Выход полимера - коричневого иорои ка - 83% от теории. Полимер ие плавок до , ири иагреваннн до 350°С те)яет п весе 10%, частично растворяе1Хя в днметилформамнде.

По даиным злемеитариого анализа, ИКспектросконни и химическнм свойствам полимер имеет CTpoeiHie элементарного звена.

или

Предмет н з о б р е т е и и я

Способ получения ароматических полиамииов, отличающийся тем, что, с целью расширеиия ассортимента ароматических нолиамииов, смесь мета- или иарафеннлендиамииа с безводным хлористым цинком, взятым в количестве 0,5-4,0 моль на 1 моль диамина, иагревают в замкнутом пространстве при 150- 300°С.