СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-1,3-ДИКЕТОНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C49/12 C07C45/46 

Изобретение относится к получению 2-алкил-1,3-дикето1 ов, широко применяемых для синтеза многих гетероциклических соединений.

Известен способ получения 2-алкнл-1,3-дикетонов из ангидридов алифатических кислот при 150-220°С в присутствии в качестве катализатора кислородсодержащих борных соединений (борный ангидрид, борная кислота). Однако нри проведении процесса требуется высокая температура и происходит маленький выход целевого продукта реакции (30%).

Для понижения температуры реакции и увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения 2-алкил-1,3-дикетонов из апгидридов алифатических кислот, отличительиая особенность которого заключается в том, что процесс ведут в растворителе при 80-120°С в присутствии в качестве катализатора безводного хлорида алюминия. Выход целевого продукта 77-82% от теоретического.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снаблсенную мешалкой, обратньш холодильником, защищенный хлоркальциевой трубкой, и кацельной воронкой, иомещают 33,4 г (0,25 м) безводного хлористого алюминия, 50 мл сухого тетрахлорэтаиа и к этой смеси при перемешивании прибавляют За 10 мин смесь 31,6 г (0,2 м) ангидрида масляной кислоты и 4,4 г

(0,05 Л1) гасляпой кислот1 1. Реакциоииую массу ири иеремешиваиии выдерживают при температуре бани 120С 4,0-4,5 час, ох,ча 1 дают до комнатной температуры, прибавляют 100 л.л хлороформа и за 15 мин прикапывают 200 мл 15%-Hoii серной кислоты. Органический слой отде.чяют, промывают 100 .мл поды и сушат прокаленным суль4 атом натрия. Растворители отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме. Температура кипения 5-этил4,6-нонандиоиа 100-101°С при 8 мм рт. ст. Выход 15,1 г (82% от теоретического), 11 ц° 1,4448; Ама1;с (в этаноле) 290 т. Литературные данные: т. кии. 10-112/12 мм рг. ст.,

ilff 1,4445, U.KC (в этаноле) 290 пщ.

Пример 2. В ту же аннаратуру, как и в примере 1, иомещают 33,4 г (0,25 мл) безводиого хлористого алюминия, 50 мл сухого ннтрометана и к образовавшемуся гомогенному раствору при пере.мешиваиии за 10 ..///// прибавляют с.месь 33,3 г (0,2 .М) ангидрида капроновой кислоты и 5,8 г (0,05 .М) капроног.ой кислоты. Реакционную массу при перемешпвании выдерживают ири темиературе банн 4,0-4,5 час, охлаждают и дальноГи ;,ю обработку проводят, как и в примере 1. Температура кипеи я 7-бутил-6,8-трндекаидиона 132-133°С ири 2 мм (в этаноле) 295 /пр.. 3 теоретического). Литературные данные: т. кип. 131 -132/2 мм рт. ст.; 1,4507; Ямакс (в этаиоле) 295 mu. Предмет изобретения5 Споеоб получения 2-алкил-1,3-дикетонов из ангидридов алифатических кислот в присут4ствии соответствующи.х карбоновых кислот и катализатора при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения вы.хода целевого продукта, процесс ведут в растворителе в присутствии в качестве катализатора безводного хлорида алюминня при 80-120°С.