СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-1,3-ЦИКЛОПЕНТАНДИОНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C49/395 C07C45/00 

Известен способ получения 2-алкил-1,3-цпклопентаЕгдиоиов, исходя из алифатических кетопов и диэтилового эфира щавелевой кислоты с последующей обработкой полученного глиоксалата серной кислотой; полученный таким образом 2-алкил-1,3,4-циклопентантрион через семикарбазон с помощью метилата натрия переводят в целевой продукт.

С целью упрощения процесса, предложен способ получения 2-алкил-1,3-циклопентанд1юiiOB. заключающийся во взаимодействии жнрных кислот с янтарным ангидридом или днхлорангидридом янтарной кислоты в присутствии безводного А1 С1з в среде нитробензола при нагревании до 120°С.

Пример I. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой, помещают 40,0 г (0,3 моль безводного хлористого алюминия, 10,0 г (0,1 моль) янтарного ангидрида и 70 мл нитробензола. Смесь выдерживают 15--20 мин на бане с температурой 70-80°С и прикапывают 23,2 г (0,2 моль) капроновой кислоты. При этой температуре реакционную массу выдерживают 1,5 час при перемещивании, а затем температуру в бане поднимают до 120°С и выдерживают еще 4,5 час. Реакционную массу охлаждают баней со льдом и прибавляют но каплям 400 мл 15 /о-ной серной кислоты. Орга 111ческий слой отделяют и раст1юритель отгоняют в легком вакууме. Затвердеваю1ций остаток растворяют в 70 мл 5/о-ного раствора NaOH, и раствор экстрагируют 50 лл хлороформа. Щелочной раствор обрабатывают углем, фильтруют и иейтрализуют. Выпавший продукт перекристаллизовывают из 300 мл воды с углем. Выход 2-бут11Л-1,3-циклопеитандиона 3,1-3,8 г (20-25о/п от теоретического); т. пл. 155.6--156,0°С; л,,,,,,,,, 251 ммк; F 16800 в этиловом спирте (по литературным

151 ,

251 ммк.

данным, т. fc- 17100).

р 2. В аппаратуру, указанную в

Приме иомещают 40,0 г (0,3 моль) безпримере 1 хлористого алюминия, 10,0 г водного янтарного ангидрида и 70 мл сухо(0,1 моль) го нитробензола. Смесг, выдерживают 15- 20 мин на бане с темиературой 70-80°С и

0 нрикапывают 20,4 г (0,2 моль) валериаиовой кислоты. Далее синтез и выделеиие 2-нропил1,3-циклопентандиона проводят так же, как в примере .

Выход 2,4-2,8 г (17-200/0 от теоретическо5го); т. пл. 179,0-179,7°С, /..„„

251 ммк к 17400 (по литературным данным, г. пл. 175,0°С;/,„„,,., 251 лл/к/е 17000).

180582 34

нитробензола ii прикапывают 11 ,(i г {0.1/:;о.)Предмет и з о б ) е т е и и я капроновой КИСЛОТВ1. Смесь вылсржнвают па

бане с температурой 70-80 С К)-15 .пин пСпособ получении 2-алкпл-1.3-ппкло1К: Iaiiприлпвают в течение 15-20 мин 15.5 глиопои, отличаюи(ийся тем, что, с нелью н(0,1 моль дихлорапгнлрпда янтарной кнсло-5 роп1еппя процесса, жнрные кнслот1 1 нолвергаTBI. Затем температуру в бане нолннмают лоют взаимодействию с янтарным ангн.,рнлом

120С п реакнпонную массу лрн перемепп1ва-или дихлорапгндридом янтарной кнс.;1от) в

НИИ выдерживают 5 час. Выделяют п onnnia-присутствии безводного хлористого алюмшиля

ют конечный продукт, как в примере 1. Вв1ходi; среде нитробензола при пагреванпи дг)

2,3-2.6 г (15-170/,, от теоретического); т. пл.Ю 120 С. 155.5-156,.