СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ а-ЗАМЕЩЕННЫХ |3-ДИКЕТОНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C49/12 C07C45/46 

Изобретение относится к способам получения алифатических а-замещенных |3-дикетонов взаимодействием жирных кислот и их хлорапгидридов в присутствии хлористого алюминия.

Известен способ получения алифатических а-замещенных р-дикетонов конденсацией ангидридов кислот в присутствии борного ангидрида. Пр нагревании смеси ангидрида капроновой кислоты и борного ангидрида при 200 С в течение 9 час получают У-бутилтридекаидион-б,8 с выходом .

Предложенный способ отличается от известного тем, что смесь жирной кислоты и бсз1юдного хлористого алюминия обрабатывают хлорангидридом кислоты при 50-70 C и затем полученную реакционную смесь нагреваю: до 100-150 С. При нагревании смеси капроновой кислоты, ее хлорангидрида и безводного хлористого алюминия в течение 5 нас получают 7-бу11 лтридекандион-6,8 с выходом 58,60/0.

Способ иозволяет иолучать целевые продукты с более высоким выходом при более низкой температуре за более короткий срок.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 32,0 г (0,24 моль) безводного хлористого алюминия и к нему прикапывают за 15 мин 23,2 г (0,2 моль) сухои, перегнаппои капроновой кислоты при перемещивапии.

Смесь выдерживают еще 15 мин на бане с температуро СО-70 С и пр канывают 53,8 г (0,4 моль) хлористого канронила за 40 мин. Затем температуру бани поднимают за час , до 140-150 С п выдерживают 5 час.

Реакционную массу о.хлаждают, прибавляют 150 мл хлороформа и перемешивают до образования голюгеппого раствора.

К этому раствору прибавляют по каплям 400 мл 15/о-ной серной кислоты, а затем 200 мл воды. Органический слой отделяют, высушивают прокаленным сульфатом натрия, хлороформ отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме.

Первая фракщя 9.5 г (капроновая кислота).

Выход сырого 11)1одукта (вторая фракция), кипящего в пределах 146-153 С (Зммрт.ст.), 34,5 г (640/0 от тс13рет1 чссь:ого).

После второй riCporoiiK : собирают фракцию, кипян|,ую при 139-143С (2 .li.u рт. ст.), выход 31,5 с (58,6Xi от теооетического).

П р и м е р 2. В ту же аппаратур}, как в примере 1, помеигают 32 г (021 мель) безводного хлористого алюмилия и к нему прикапывают за 15 мин 14,8 г (0.2 юль) сухой иерегианной нропионовоГ кислоты при иеремешпвании. Смесь выдьржппают еще 15 мин на

бане с температурой 50°С и прикапывают 37,2 г (0,4 лголь) хлористого ирипиоиила за 40 мин. Затем температуру бапп поднимают за 30 Ш1Н. до 100-110°С и выдерживают 3 час.

Далее выделение продукта, как оиисаио в примере 1.

Собирают 10,0 г фракции с т. кип. 80-87°С (13 ;./.w рг. ст.). Выход сырого продукта от теоретического. После вторичной иерегонки получают 9,0 г 4-метплгептапдпона-3,5 с т. кип. 84-87°С (13 л рт. ст.. Выход ЗОо/о от теоретического.

Предмет и з о б р е т е п и яг

Способ получения алифатпческих с:-замеп(енных З-дикетонов, отличающийся тем, что, с нелью повышения выхода продукта, поппжепия температуры процесса и его интепсификации, смесь жирпой кислоты и безводного хлористого алюминия обрабатывают хлорангидридом жирпой кислоты при 50-70 С, полученную при этом реакционную смесь нагревают до 100-150°С, экстрагируют хлороформом и экстракт подвергают ректификации.