СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФОНАМИДО- БЕНЗИМИДАЗОЛОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G73/18 

Изобретение относится к области получения термо-светостойких полимеров, пригодных в качестве тенлостойких связующих для отверждающих композиций.

Предлагается сиособ получения гетероциклических .полимеров иолисульфонамндобензимидазолов путем по.чикоиденсации 3,3,4,4тетрааминодифенилсульфона, ароматических диаминов, например 4,4-диаминодифенилового хлора, или лг-фенилендиамина и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот.

Полисульфоиамидобензимидазолы, полученные на основе перечислениых моиомеров, растворяются на холоду в концентрированных серной и муравьиной кислотах, при нагревании в диметилацетамиде и частично в диметилформамиде. Полимеры начинают разлагаться свыше 350° С, устойчивы но отношению к де1 1Ств11Ю реагентов кислого, так и основного характера большинства органических растворителей н нефтепродуктов, влаги; обладает стойкостью по отношеиню к солнечному свету (пленки нолимеров при длительном воздействии сол}1ечного света н воздуха сохрагшют свои мехаинческне свойства - прочность на разрыв падасг на 15-25% от первоначального прн их экспозиции на воздухе в течение 6 месяцев). Потери в весе на воздухе для .полнсульфонамидобензимидазола, полученного на основе 3,3,4,4тетрааминоднфепилсульфона, 4,-3-диаминодифенилового эфира и днфенилизофталата, взятого в молярном соотиошеини, равном 1:1:2, составляет нрн 400° С 5,7% (скорость подъема

температуры 20 лп/н).

Для сннтеза нолисульфоиамидобензимидазолов можно применять смеси 4,4-диамннод11фенилового эфира и иг-феинленднамииа, а гакже смеси дифениловых эфиров ароматических

дикарбоновых кислот.

Пример 1. Смесь из 2,783 г (0,01 м) тетраамина дифснилсульфоиа, 2,022 г (0,01 м) 4,4-диаминоднфе11илового эфира н 6,366 г (0,02 м) днфенилизофталата расплавляют в

токе очищенного инертного газа ири 220° в теченне 10-15 мин, затем температуру поднимают до 280° в течение 2-х час. После образовання твердой массы поликондснсацию проводят в вакууме I мм рт. ст. нри 280° в течение

еще 4 час. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте ири 20° равиа 1,12. Полимер растворим на холоду в серной н муравьиной кнслотах прн нагревапни в диметилацетамиде и диметилформамиде. Выход полимера

почти количественный.

Пример 2. Смесь из 2,783 г (0,01 м) тетраамина днфепилсульфона, 1,08 г (0,01 м) мфеннлендиамина и 6,366 г (0,02 ,и) днфенилизофталата расплавляют в токе очищенного

Далее реакцию поликонденсации проводят по методу, приведенному в примере 1. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20° равна 1,20. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, при нагревании частично в диметилацетамиде и диметилформамиде. Выход полимера почти количественный.

Пример 3. Смесь из 2,783 г (0,01 м тетраамина дифепилсульфона, 2,022 г (0,01 ж) 4,4-диаминодифенилового эфира и 8,208 г (0,02 м дифенилового эфира 4,4-дикарбоксидифенилоксида расплавляют в токе очищенного инертного газа при 220° в течение 10- 15 мин. Далее реакцию поликонденсации ироводят по методике, приведенной в примере 1. Приведенная вязкость иолимера в муравьиной кислоте при 20° равна 1,02. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах при нагревании в диметилацетамиде, диметилформамиде. Выход иолимера количественный.

Пример 4. Смесь из 2,783 г (0,01 м тетраамипа дифенилсульфона, 1,011 г (0,005 м)

4,4-диаминодифенилового эфира, 0,540 г (0,005 м ж-фенилендиамина, 3,183 г (0,01 м дифенилизофталата, 4,104 г (0,01 м дифенилового эфира 4,4-дикарбоксидифенилоксида

расплавляют в токе очинденного инертного газа при 220° в течение 10-15 мин. Далее реакцию поликонденсации проводят по методике, приведенной в примере 1. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20°

равна 1,18. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилацетамиде при нагревании в диметилформамиде. Выход лолИМера почти количественный.

П р е д м е т и 3 о б р е т е в и я

Способ получения иолисульфонамидобензимидазолов путем поликонденсации диаминов, тетрааминов и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения тепло- и химической стойкости полимеров, в качестве тетрааминов применяют 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфон, а в качестве диаминов .применяют ароматические диамины.