СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИСУЛЬФОНБЕНЗИМИДАЗОЛОКСАЗОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/22 

1

Изобретение относится к получению полимеров, устойчивых к термоокислительной деструкции на воздухе, пригодных в качестве теплостойких связующих для пластмасс.

Известен снособ получения полибензимидазолоксазолов путем конденсации ароматических тетрааминов, быс-О-а.ми-нофенолов и дифениловых эфиров алифатических и ароматических дикарбоновых кислот.

Предлагается снособ получения полидисульфонбензимидазолоксазолов путем полициклизации 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона, 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилсульфона и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот. Полимеры устойчивы к термоокислительной деструкции при повышенных температурах, к свету, влаге воздуха. Исходные соединения - 3,3,4,4-диоксидифенилсульфон применяют в молярных соотношениях равных 0,1-0,9 и 0,9-0,1. В реакции можно применять смеси дифениловых эфиров ароматических дикарбонозых кислот. Полимеры растворимы на холоде в концентрированной серной и муравьиной кислотах, стойки к действию концентрированной соляной кислоты. Они термостойки до 450-550°С, устойчивы к действию термоокислительной деструкции до 450°С. Пленки полимера на основе нолидисульфонбензимидазолоксазолов при длительном воздействии солнечного света и

воздуха сохраняют свои механические свойства - прочность на разрыв падает на 25- 50% от исходной при экспозиции на воздухе в течение б месяцев.

Пример 1. Смесь из 2,783 г (0,01 моль) тетрааминодифенилсульфона,2,803 г

(0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилсульфона и 6,366 г (0,02 моль) дифенилового эфира изофталевой кислоты расплавляют в токе очиш,енного инертного газа при 220°С в течение 10-15 мин. Затем температуру поднимают до 290-300°С в течение 2 час и при ней реакцию иолигетероциклоконденсации продолжают еще 9 час. Приведенная вязкость 0,5% раствора полимера в концентрированной муравьиной кислоте равна 0,82. Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, при нагревании в пиридине и частично в диметилацетамиде, трикрезоле, бензиловом снирте. Выход полимера почти количественный.

Пример 2. Смесь из 2,783 г (0,601 моль) тетрааминодифенилсульфона,2,803 г

(0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилсульфона и 6,366 г (0,02 моль) дифенилтерефталата полигетероц,иклокопденсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость 0,5% раствора нолимера в концентрированной муравьиной кнслоте 0,41. Полимер растворим на

холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфокснде, при нагревании частично в пиридине и трикрезоле. Выход полимера почти количественный.

Пример 3. Смесь из 2,783 г (0,01 моль} тетрааминодифенилсульфона,2,803 г

(0,01 моль} 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилсульфона и 8,208 г (0,02 моль) дифенилового эфира 4,4-дикарбоксидифенилоксида полигетероциклокоиденсируют но методике нримера 1. Приведенная вязкость 0,5% раствора полимера в концентрированной муравьиной кислоте 0,44. Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, днметилсульфоксиде, диметилацетамиде, при нагреваНИИ в лДиметил Ьормамиде, пиридине, трикрезоле, беизиловом спирте. Выход полимера почти количественный.

Пример 4. Смесь из 2,783 г (0,01 моль) тетрааминодифеиилсульфона,2,803 г

(0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилсульфона, 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата и 4,10 г (0,01 моль) дифенилового эфира 4,4-дикарбоксидифепилоксида полигетероциклоконденсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость 0,5% раствора полимера в концентрировапной муравьиной кислоте 0,76. Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде.

пиридине, нри нагревании в амидных растворителях, трикрезоле, бензиловом спирте. Выход полимера почти количественный.

Пример 5. Смесь из 2,5047 г (0,009 моль) тетраамииодифенилсульфона,0,2803 г

(0,001 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксиднфенилсульфопа и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата полигетероциклоконденсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость 0,5% раствора полимера в концентрированной муравьиной кислоте равна 1,72. Полимер растворим иа холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде, при нагревании в диметилформамиде, пиридине, частично в бензиловом спирте и трикрезоле. Выход полимера почти количественный.

Предмет изобретения

Способ получения полидисульфонбензимидазолоксазолов, отличающийся тем, что, с целью улучшения стойкости нолимеров к термоокислительной деструкции, 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфон, 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилсульфоц и дифениловые эфиры ароматических дикарбоновых кислот подвергают полициклизации в расплаве при температуре 220-300°С.