СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ Советский патент 1974 года по МПК C08G73/18 

1

Изобретение относится к способам получения термостойких полимеров, пригодных для изготовления термо-, свето-, химстойких и негорючих материалов.

Известен способ получения ароматических полиамидобензимидазолов путем поликонденсации ароматических тетрааминов, гексаметилендиамина и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот.

С целью повышения растворимости полимеров, а также придания их огнестойкости и самозатухаемости, предлагается способ получения полиамидобензимидазолов путем поликопденсации тетрааминов, диаминов и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот в токе инертного газа в расплаве, заключающийся в том, что в качестве диаминов применяют хлорированные диамины, выбранные из группы, содержащей 2,2,5,5-тетрахлор4,4-диаминодифенилметан, 3,3-дихлор - 4,4диаминотрифенилметан.

Введение в молекулу полимера, в основную цепь атомов, хлора придает полимерам повышенную растворимость, огнестойкость и самозатухаемость.

В качестве ароматических диаминов применяют 2,2,5,5-тетрахлор-4,4-диаминодифенилметан и 3,3-дихлор-4,4-диаминотрифениллгетан формул

С1

I

H,N- fy-CH, /

С1(S

(Ш.

С1

Ароматические негорючие полиамидобензимидазолы, содержащие в основной цепи макромолекулы 2 - 4 атома хлора, устойчивы на воздухе до 350-400°С, в токе инертного газа до 410-450°С, на холоде устойчивы

к действию реагентов как кислого, так и основного характера, большинства органических растворителей и нефтепродуктов, влаги, обладают достаточной стойкостью к атмосферным влияниям. Содержание хлора в полученных полимерах составляет 9-18%, что придает полиамидобензимидазолам самозатухаемость и увеличивает в значительной степени их огнестойкость и негорючесть.

Полученные полимеры растворимы на холоде в концентрированных серной и муравьиной

кислотах, диметилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, гексаметилфосфортриамиде.

Для синтеза можно применять смеси ароматических тетрааминов, диаминов, содержащих 2-4 атома хлора в боковой цепи, и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, взятых обязательно в эквимолекулярных соотношениях.

Пример 1. Смесь 1,1515 г (0,005 моль) тетрааминдифенилоксида, 1,7163 г (0,005 моль) 2,2,5,5-тетрахлор - 4,4-диаминодифенилметана и 3,183 г (0,01 моль) дифенилового эфира изофталевой кислоты раснлавляют в токе очищенного инертного газа при 220°С в течение 0,25 час, затем температуру поднимают до 290°С в течение 1,75 час и выдерживают при 290-300°С в течение 6 час. Выход ночти количественный.

Полимер растворим на холоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах и в амидных растворителях. Приведенная вязкость его в концентрированной муравьнной кислоте нри 20°С равна 0,67. Полимер не обладает горючестью (в пламени открытой горелки тлеет, но не горит) и самозатухаемостью.

Пример 2. Смесь 1,1515 г (0,005 моль) тетрааминдифенилоксида, 1,6803 г (0,005 моль) 3,3-дихлор-4,4-диаминтрифенилметанаи

3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера почти количественный. Он растворим на холоде в конп,ентрированных серной и муравьиной кислотах и в амидных растворителях. Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте при 20°С равна 0,86.

Пример 3. Смесь 1,3915 г (0,005 моль) тетрааминдифенилсульфона,1,7163 г

(0,005 моль) 2,2,5,5-тетрахлор-4,4-диаминодифенилметана и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера почти количественный. Он растворим на холоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах и в амидных растворителях. Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте при 20°С равна 0,63.

Пример 4. Смесь из 1,3915 г (0,005 моль) тетрааминдифенилсульфона,1,6803 г

(0,005 моль) 3,3-дихлор-4,4-диаминотрифенилметана и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата нолициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера почти количественный. Он растворим на холоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах. Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте при 20°С равна 0,82.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидобензимидазолов путем поликонденсации тетрааминов, диаминов и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот в расплаве в токе инертного газа, отличающийся тем, что, с целью повыщения растворимости и придания полимерам огнестойкости и самозатухаемости, в качестве диаминов применяют хлорированные диамины, выбранные из группы, содержащей 2,2,5,5-тетрахлор - 4,4-диаминодифенилметан, 3,3-дихлор-4,4-диаминотрифенил метан.