Изобретение относится к ciiocodaNi 11олучеиия сложных алкиловых эфиров неиредельных, или многоосновных, или замещен ных алифатических карбоновых кислот, содерл андих в своем составе в качестве заместителя фуикиии с отрицательным индукционным эффектом.
Известен способ получения аналогичных эфиров взаимодействием соответствуюш,их кислот со спиртами при нагреваини в присутствии в качестве катализаторов хлоридов металлов.
С целью сокращения времени реакции с 12 час (продолжительность процесса в известном способе) до 6 час предложено в качестве катализаторов попользовать бромиды или йодиды металлов.
По предлагаемому способу алкиловые эфиры непредельных, или многоосновных, или замещенных алифатических карбоновых кислот с заместителем, имеюн;н.м отрицательный индукционный эффект (-1эф.), нолучают взаимодействием с алифатическими спиртами в присутствии бромидов и йодидоБ металлов.
Предлагаемый способ дает возможиость получать более чистый целевой продукт, так как при использовании предлаагемых катализаторов исключается течение побочных процессов.
При: еняемын каталивйто ; Легко регенерируется обычным фильтрованием (на 95%) и его можпо миогократно использовать в реакции этернфикации.
Пример 1. В круглодонную колбу с обратным холодильником загружают 0,1 мо.гь хлоруксусной кислоты, 0,5 мо.гь изоиронилового оппрта и 0,025 моль бромистого натрия и
нагревают при кинении 6 час. По истечении времени реакционную массу охлаждают, отфильтровывают катализатор, маточник выливают на воду (150-200 лгл) и трижды извлекают хлороформом ИЛ) серным эфиром
порциями по -10-50 мл. Вытяжки объединяют, обрабатывают 5%-ным раствором соды (порциями по 30-10 мл) до прек)ащення выделення углеродистого газа, промывают водой и сушат над сульфатом натрия или магния. Затем отгоняют растворитель и остатки спирта, а остаток перегоняют.
Выход изоиронилового эфира хлоруксусной кислоты 8,3 г (61,2%). Пример 2. Аналогично примеру 1 в присутствни в качестве катализатора бромидов лнтня, калия, магния н стронция нолучают этиловый эфнр хлоруксусной кислоты с выходом 80,2, 60,5, 72,0 и 65,7% соответственно. Пример 3. Аналогично примеру 1 в прития, натрия и калия получают этиловый эфир (в-хлорэнантовой кислоты с выходом 86,6, 93,7 и 91,2% соответственно.
Пример 4. Аналогично примеру 1 из 0,1 моль адининовой кислоты, 0,5 моль изонропилового спирта и 0,025 моль бромистого магния получают 12,5 г (54,5%) диизопроиилового эфира и 6,3 г (33,7%) изопропилового эфира.
Пример 5. Аналогично примерам 1и4при проведении реакции этерификации адипиновой кислоты с бутиловым спиртом получают 5,6 г (22,94%) дибутилового эфира и 10,0 г (50,0%) бутилового эфира адишиповой .кислоты.
Пример 6. Аналогично примеру 1 из 0,1 моль хлоруксусной кислоты, 0,5 моль изоамилового сиирта и 0,0125 моль А1С1з-6Н20 получают 10,1 г (66,7%) целевого эфира.
Пример 7. Аналогично примеру i из 0,1 моль ундециленовой кислоты, 0,5 моль бутилового спирта и 0,0125 моль йодида калия получают целевой продукт с выходом 75,3%.
Предмет изобретения
Способ получения сложных алкиловых эфиров непредельных, или многоооновных или замещенных алифатических кислот путем этерификации соответствующей кислоты спиртом при нагревании в присутствии в качестве катализатора галогенидов металлов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора используют бромиды или йодиды металлов.
