СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- Советский патент 1972 года по МПК C07C49/84 C07C45/00 

Изобретение относится к химической отрасли народного хозяйства и может быть использовано ъ производстве полимерных материалов.

Целью предлагаемого изобретения явля ется .разработка способа получения ди-(4-:бензонл-3-оксифеноксн.)-алкаиов, общей струкTyip«ofi формулы

Предложенный iCHOco6, -используя .известную химическую реакцию, позволяет получить новые химические со-адинения,.

Сиособ состоит в взаимодействии 2,4-диоксибе«зсфе«она с соответствующими диброЛ1алкана1ми IB прИсутствии щелочи в спиртовой среде |Прн повышенной температуре, лучше и:рн тем.нературе кипения ;реаукционной массы.

Полученные п.родукты обладают новыми свойствами.

Так, д11-(4-бе1НЗОнл-3-оксифенокс.и)-ал1каны нрактически нелетучи при температуре 250°С, |В то время как у больщинства известных светостабилизаторов летучесть при температуре 200°С (3 час составляет дл-я 2-окс1т-4-мстОКсибензо1фвнона (циасорб УФ-9) 30%. для 2-окси-4-(С7-С9)-алкоксибеНЗофеиона (|бензо1на ОА) 14% и для 2-,(2-окси-5-Метилфе -:ил)-бснзотрназола (тинузина П) 64%.

Кроме того, д1г-(4-|бе1НЗОИл-3-ОК€ифе:Нокси)-алканы нра.ктически не окрашивают полимерные материалы.

В настоящее время в (качестве светостабнлизаторов применяются только ,монопроизводные беизо.фенона.

Новые соединения., относящиеся к классу юнсбензофенонОВ, которые структурно так построены, что в ннх активные неитры

нпространствейно сближены

ii благода1ря сво-бодлому |ГМ1утрнмолс улярноMV вранцению вокруг -централi)iioii связи

(СН2() „

такое :располоЖС11П1е хнлипюски

активных групп становится тендодинамически выгодным, что и обуславливает данным соединениям в отличие от известных монобензофен-онов и других светоСтабилизаторО В, В который этого аф.фекта те наблюдается новые, ранее неизвестные свойства.

Ди- (4-1бензоИЛ-3-оксифенокси) -алканы .могут .быть 1иопользо.ва1ны для извлечения р Дких и щв-епных металлов из |руд.

Способ получения ди-:(4-беизоил-3-оксифенокс)-алканО|В технологически ирост и может быть легко осуществим на обычной аниар а ту ре.

Пример 1. Ди-(4- бензоил-3-оксифенокси)-(бутан.

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, сна бженную обраъным холодильником, мешалкой, термометром и 1ка1пельной воронкой, загружают 42,84 г (0,2 г-моль 2,4-диокси|бензофенона и 200 мл этилового или изоиропило1ВОГО. спирта.

Реакционную массу доводят до кипения, загружают 8,4 г (0,21 г-моль} едкого натра, выдерживают при КИпении 10-15 мин и заГружают iB течение 0,5-1 час 21,59 е (ОД г-моль) 1,4-дкбромбутана в 20 м-л этилового спирта.

Реакционную массу выдерживают нри кипейИИ S течение 5-6 час, ири этом к концу второго 1часа выдержки реакционная массл сильно Густеет за счет выиавитего о.садка. Затем реакционную -массу охлаждают до 10-il5°C н отфильтровывают вы-навишй осадок, представляющий 1СОбой смесь целевого нродукта и О1бразовав:шегося бромихтого натрия.. Осадок на фильтре иромывают 150 - 200 лгл этилового Спирта, нерешосят и счакан., добавляют 300-400 л;. (водьг, тщательно растирают, нагревают до 50--60°С и отфнльт1ровывают, промывая на фильтре водой до исчезновения |бр01М-иона, а затем (небольшим количеством они1рта.

Получают 29-33,5 г дп-(4- бе:нзо11л-3-окс:11фено.кси)чбутана, что составляет 60-70%, считая на 2,4-дио1КС1рбензофенон. Пелево1 нродужт представляет с.обой ио.рон)0К .белого щзета с т. тл. 158-159°С; т. пл. продукта, перекристаллизовап-ного из нропилового спирта, 160 il61°C.

Найдено, %; С 74,52; И 5,43.

СзоН2бОб.

Вычислено, %: С 74,67; Ы 5,43. ГЩ-спектр подтверждает структуру дп-(4-бензонл-3-окс11фенокси)-бутана.

УФ-онектр л,„, 245 (е 22700); 292 (к 31000); 330 Ш1К (е 21400). С .2,07 10- г-моль л (этанол). Ди- (4-бензоил-3-оксифвнокс.и) -.бутан растворим в дноксане, бензоле, толуоле, этилацетате -и днметилформамиде, при нагревании раствор.им в ацетоне, CCLi и спиртах, перастворнм iB reavcaHe и воде.

П р и м е .р 2. Ди- (4-бензонл-З-оксифено-ксн)-гексан.

Аналогично в условиях примера 1 из 42,84 г (0,2 г моль) 2,4-дио1КСИ1беизофенона, 8,4 г (0,21 г-моль) едкого натра, 24,4 г (0,1 г-моль) 1,6-дИбромгексана и 250 мл нронилового спирта получают 23,5-27,4 е ди-(4-:бензокл-3-оксифеноксн)-гексана, чго соста1вл.яет выход 47-53,6%, считая на 2,4-днокси|бензофенон. Целевой продукт представляет сОбой порошок белого .цвета с т. и.л. 142-i43°C. Т. пл. продукта, перекристадлизованного из пропилового спирта, 144-145°С. Найдено, %: С 75,44; Н 5,85.

Сз2НзоОб.

Вычислено, %: € 75,27; Н 5,92. ИК-спектр подтверждает структуру ДИ- (4-бепзоил-З-оксифеноКси) -гексана.

УФ-спактр A,.,kc 245 (е28700), 293 (s 37250), 340 ммк (е 28550).

С 1,96 10 3 (этанол). Ди-(4-бензоил-З-оксифепОКси.)-гбксаи раствор.им в ацетоне, диоксане, бензоле, толуоле и ди.метилформам.иде, при нагревании растворим в .спиртах, ecu, этнла.цетате, нерастворим в гексане и 1воде.

Пример 3. Ди-(4-бензоил-3-о:ксифенокси)-этан.

Аналогично в условиях примера 1 из 42,84 г (0,2 г-моль) 2,4-диокси.бензо.фенона, 8,4 г (0,2 г-моль) едкого натра, 19,36 г (0,103 г-моль) 1,2-диброметана и 90 мл этилового снирта получают 12--15,7 г ди-(4-бензоил-3-оксифенокс11) - этаиа, что .составляет 32-34%, считая на 2,4-дио.кси.банзофенон. Ц.елево1 иродукт представляет со.бой кристалличесжий по.рошок светло-желтого цвета .с. т. пл. 210-2.11°С. т. пл. продукта, иарекристаллизованного из диОКсана, 215-216°С. Найдено, %: С 74,20; Н 4,98.

СгвПагОв. Вычислено, %; С 73,99; П 4,87.

ИК-.спе1Ктр подтверждает структуру ди-(4-|бензоил-3-оксифенокси)-этапа.

УФ-спектр /.„-.КС 292 (к 33200), 333 .«л/к (F 22000). с 2,2- 10- г-моль л (хлороформ).

Дн- (4-бензо:ил-3-ок.сифенокси) -этан растворим (При на-превании в .бензоле, толуоле, диоксане, хлороформе, уксусной кислоте п ДИМетилформамиде нерастворим в .оппртах, ацетоне, гексане, CCL, этил ацетате и воде. 56

П.редмет и зо бр етедияП;ример этилового спирта, при нагревая-ии С

1. Способ получения дИ-1(4-|бензоил-3-01КСи- та «известными приемами, фенокон)-алканов, отличающийся тем, что

2,4-диоКси|бе1Нзофенои под.вер-гают взапмодей- 5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ствию с дибромалканами в присутствии ще- процесс ведут при температуре кипения реаклочи в среде органического растворителя, на- цноиной массы.

352878

последующИМ выделением целевого -продук

(CH2)i,-oVQ

о 1 о

онон