1
Настоящее изобретение относится к новым химическим соединениям бис-(оксифеноксикетоксим)-алканам общей формулы
.
-.сн,о-ЧОЬ г ш-.
ш -
где R - водород, арил, ал кил с числом атомов углерода от 1 до 12,
л 1-6,
и способу их получения. Соединения общей формулы I могут быть использованы как комплексообразователи для очистки сульфатов меди от железа.
Известны разнообразные феноноксимы 1, используемые в качестве комплексообразователей 2, которые получают, например, окснлированием замещенных фенолов азотистой кислотой 3. Однако отсутствуют какие-либо сведения о соединениях общей формулы I и способе их получения.
Целью настоящего способа является получение соединений формулы I, обладающих улучшенными комплексообразующими свойствами.
Бис- (оксифеноксикетоксим) -алканы формулы I предпочтительно получают путем взаимодействия 2,4-лноксибензо- (алкано) -феноксима с соответствующими дибромалканами в присутствии щелочи в спиртовой среде при повышенной температуре.
Для получения описываемым способом бис(оксифеноксикетоксим)-алканов к .раствору 2,4-диоксибензо-(алкано)-феноксима в этиловом или изопропиловом спирте в присутстбнн едкого натра при повышенной температуре и перемещиваиии добавляют раствор соответствующего дибромалкана в спирте. После выдерживания реакционной массы при температуре кипения, выпавщий осадок, представляющий собой смесь целевого продукта и образовавщегося бромистого натрия, промывают
этиловым спиртом, нагревают до и отфильтровывают, промывая на фильтре водой до исчезновения бром-иона.
Пример 1. Получение бис- (4-бензоксим-Зоксифенокси) -1,4-бутана.
10 г (0,25 г-моль) едкого натра добавляют к доведенному до кипения раствору 57,2 г (0,25 г-моль) 2,4-диоксибензофеноксима в 250 мл этилового спирта, выдерживают при кипении 20 мин и добавляют в течение 1 час
при перемещивании 25,9 г (0,12 г-моль) 1,4дибромбутана в .30 мл этилового спирта.
Реакционную массу выдерживают при кипении в течение 5-6 час, затем охлаждают до 10-15°С, отфильтровывают выпавщий осадок,
представляющий собой смегь целевого продукта а обрадовавшегося бромистого натрия. Осадок на промывают 200--250 мл этилового спирта, затем смешивают с 500 мл воды, тщательно растирают, нагревают до 50- 60°С и отфильтровывают, промывая на фильтре водой до исчезновения бром-иона, а затем небольшим количеством соирта. Получают 42,9 г конечного продукта в виде порошка белого цвета, выход 67% от теоретического, т. пл. 193-195. ИК-спектр (таблетка с КВг): VG-N 1636 см-. (CCU) () Я.ыако 334 УФ-спектр Ige3,98. Найдено, % С 70,69; Н 5,23, N 5,61. СзоНзвНгОб. Вычислено, %: С 70,30; Н 5,51; N 4,46. Пример 2. Получение бис-(4-альдоксим3-окснфенокси)-1,6-гексана. 10 г (0,25 г-моль) едкого натра добавляют к доведенному до кипения раствору 38,2 г (0,25 г-моль) 2,4-диоксибензальдоксима в 250 мл изопропилового спирта, выдерживают при кипении в течение 20 мии и добавляют в течение 1 час при перемешивании 29,3 г (0,12 г-моль) 1,6-дибромгексана в 30 мл изопропилового спирта. Далее процесс протекает нолримеру 1. Получают 28,1 г конечного продукта в виде порошка светло-желтого цвета, выход 58% от теоретического; т. пл. 204-206 С. ИК-спектр (таблетка с КВг): 1641 СМ-. УФ-спектр (CCU) (л-) Хжакс 339 нм; Ige 4,12. Найдено, %; С 61.39; Н 6,45; N 7,03. CsiHs+NjOe. ВычнслеШ), %: С 61,85; Н 6,23; N 7,21. Пример 3. Получение бис- (4-ацетокснм-Зоксифенокси) -1,2-этаиа. 10 г (0,25 г-моль) едкого натра добавляют к доведенному до кипения раствору 41,8 г (0,25 г-моль) 2,4-дноксиацетофеноноксима в 250 мл этилового саирта, выдерживают при кипении 20 мин и добавляют в течение 1 час при перемешивании 20,9 г (0,12 г-моль) 1,2-дибромэтана в 30 мл этилового спирта. Далее по примеру 1. Получают 13,3 г конечного продукта в виде порошка светло-желтого цвета, выход 41 % от теоретического; т. пл. 189-ШО С. ИК-спектр (таблетка с КВг): 1637см-. УФ-снектр (CCU) () Ямакс 344 нм; Ige 3,74. Найдено, %: С 59,61; Н 5,14; N 7,93. CieHjoNjOe. Вычислено, %: С 59,99; Н 5,59; N 7,78. Пример 4. Получение бис-(4-додецилоксни-З-оксифеноксн) -1,4-бутаиа. 10 г (0 г-моль) едкого натра добавляют к доведенному до кипення раствору 80,2 г (0,25 г-моль) 2,4-дноксндодецилофеноноксима в 250 мл этилового спирта, выдерживают при кипении в течение 20 мин и добавляют в течение 1 час при перемешивании 25,9 г (0,12 г-моль) 1,4-дпбромбутана в 30 мл этилового спирта. Далее процесс ведут по примеру 1, Получают 63,6 г конечного продукта в виде порошка светло-желтого цвета, выход 76% от теоретического; т. пл. 211-214°С. ИК-спектр (таблетка с КВг): 1639 СМ-. УФ-спектп (CCU) () Хмакс 341 нм; Ige 3,86. Найдено, %: С 72,61; Н 9,54; N 4,31. СйНббНгОб. Вычислено, %: С 72,38; Н 9,83; N 4,02. Бис- (оксифеноксикетоксим) -алканы могут применяться в качестве комплексообразователей для очистки сульфата меди от железа. Они могут заменить ортооксифеноксимы, применяемые для очистки сульфатов меди от железа. К 100 мл раствора сульфата меди в метиловом спирте, содержащего 10 г/л меди и 100 г/л железа, добавляют 70 мл 0,2 М раствора бис-(4-бензоксим-3-оксифенокси) - 1,4бутана в метаноле. Выпавщие светло-зеленые кристаллы комплекса бис- (4-бензоксим-З-оксифенокси)-1,4-бутана с медью отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом, водой и разлагают 25 мл 20%-ного водного раствора серной кислотой. Вылод 99,5%, содержание меди 10,97%. ИК-спектр: 2930 см- (ОН - гр), 1630 (C-N). Полученный раствор сульфата меди содержит 40 г/л меди и 0,1-0,2 г/л железа. В аналогичных условиях при использовании -бутокси-2-оксибензофеноноксима получается раствор сульфата меди, содержащий 19 г/л меди и 0,1-0,3 г/л железа. Формула изобретения 1. Бис-(оксифеноксикетоксим)-алканы щей формулы I о-ССНгд-Р-Ю)- R-C-/OЭР где R - водород, арил, алкил с числом атоов углерода от 1 до 12, , как комплексообразователи. 2.Способ получения соединений общей форулы 1поп. 1, отличающийся тем, что, ,4-диоксибензо- (алкано) -феноксим подвергат взаимодействию с дигалоидалканом в приутствии акцептора галоидоводорода в среде рганического растворителя с последующим ыделением целевого продукта. 3.Способ по п. 2, отличающийся тем, то в качестве дига.юидалканов используют ибромалканы, в качестве акцептора бромитого водорода используют раствор едкого нара в этиловом или язопропиловом спирте, и 5 реакцию проводят при тс-м оратхре киие,1ия реак1 1)Н110н мтсгы Пг-очнгчи ич4-и,)маи:.ь. 11, :1|Ц Ы|. ви вннManjit1. Николаев А В, Гиндин Л. М., Иваново И. М, Самой.юв Ю. М., Жаркова Г. И., Володарский Л. Б., Ефименко Г. П. Экстракция $ меди различными классами соединений, Изв. C-iCiiiCKoro отделения АН СССР, серия «Хнмия, 1972, Л 12, вып. о, с. 59. 2. Ласкорин Б. П., Скороваров Д. И. Цветная металлургия, 1971, № 6, с. 9. 4. Авторское свидетельство СССР №358312, кл. С 07с 131/00, 1972.
