СГГОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ БИУРЕТА Советский патент 1972 года по МПК C07C127/24 

Известен способ получения биурета пут-ем пиролиза мочевииы при температуре 130- 205°С, выход продукта достигает 50%.

С целью увеличения выхода биурет1а предлагается пиролиз мочевины проводить в присутствии гликолевого диэфира общей формулы

K-04R-Ot- R

где R -этилен или нро,

R, R - , содержащий от одного ДО| четцрех углеродных атомов;

п-1-6.

Проиесс проводят при температуре 110- 210°С.

Обычаю/ смесь мочевииы и- гликолевого диэфяра, жидкостного «носителя (далее назван гликолевым эфиром) нагревают при температуре от 150 до Л80°С в течение периода времени от 10 мин до 2 час, как правило, от 30 мин до 1 час, эатем температуру понижают до 120-140°С. Эту температуру поддерживают до тех пор, лока остаточное содержание мочевины в продукте не достигнет заданного значения (обычно максимальное количество около 10% от полной массы продукта). Нагревают при этой более низкой температуре в течение 2-6 час обычно от 3 до

4 час, что Обеспечнвает хорошую конверсию мочевины в биурет, при этом указ адное время значительно меньше времени., используемого для прямого пиролиза мочевиеы без жидкостного носителя. Соответствен«о образование других автО|Конденсирую:ЩИ ся иобачных продуктов можно поддерживать на допустимо низком уроане или вообще свести на н-ет.

Можно после начальной стадии нагревания ери высокой температуре постепенно понижать температуру реакционной массы в течение 3-6 час до 130-140°С. Реакционную массу можно выдерживать при конечной темпер ату ре до тех пор, пока н-е получится необходимая концентрация биурета.

Такое температурное понижение обеспечивает оптимальную конверсию мочевины в биурет при образовании минимальных количеств дрЗТИх автоконденсирующихся продуктов, например аммелида, триурета и циануровой кислоты. По окончании реакции продукт, обогащенный биуретом, можно отделить от гликолевого диэфира при помощи обычных

способов сепарации жидкости от твердых частиц, а извлеченный эфир, как правпло, рециркулируют для повторного использования. Смесь во время реакции можно продувать инертиы.м газом, например азотом или аргодами, иаприлгер насыщенньими алифатическил 111 с.осдилениями, нмеющ.ими от одного до шести атомо 3 углерода (метааюм, этаном, iiponaiiiaMii с разветвленной и пря.мой целью, бутаиами, пОНтапамк и гексанамн) для удале.ння из реакционной смеси выделившегося побочного амМиака. Этот «обочиый продукт легко отделяется и извлекается из лродувочного газа. Относительные количества мочевиаы и гликолевсго эфира, исиользуемые в реакционной массе, MOifyT меняться. С целью получения оптимальной эффективности в смысле регулирования, потреблсиия толлива, контакта peareHTOiB, извлечения продукта и т. д. весовые ооотноше-ння мочевины н диэфира обычно составляют от 90:10 до Ц) : 90. Как правило, смесь содержит от 20 до 50 вес. % дизфира. При содержаиин гли|колевото. эфира меньше 10 вес. % могут возникнуть трудности, связанные с ПСремсигнванием. Если реакционная смесь содержит чрезMcpjio большие количества эфирного жндKOCTHOJO носителя, например значительно больше 80%, увели,чиваютея рае.ходьг на нагревание и обра ботку без какого-либи значительного увеличения выхода продукта или повышения аффективио,сти процесса. Обычно моче ВИН у вводят в эфи.р, кохо-рый предварительно подогрет, и затем поддерживают заданпую темнературу реакции. Или же эфИ|р и мочевину смешивать и НО;.лучающуюся смесь затем нагревать до заданной тем1пературы реакции. Гликолевые эфиры, которые можно лримейять в процессе согласно изобретению, нредставляют со.бой жидкость при тем пературах реакции н имеют предпочтительно точку замерзания или замораживания ниже приблизительно 20°С. Эти эфиры инертны по отношению к мочевине и само«онде«сирующил ся продуктам пиролиза, а также к аммиаку, выделившемуся во время процеоса. Полиэфиры, которые можно применять на практике в процессе согласно изо1бретению, дополнительно характеризуются тем, что имеют точку кинения не меньше, чем приблизительно 110°С, и предпочтительЕго пе меньше 140°С. Наиболее предлочтителины те соединения, которые имеют достаточно высокую г-очку кипения для того, чтобы обеспечить лроведение нроцесса при температурах до 200-210°С. В приведенной вььше формуле, где , предпочтительно, чтобы R и R представляли собой алкиловые радикалы, еодерж.ащие каждый по меньшей мере два атома углерода. В тех случаях, ко/гда «.2 или больше, желательно, чтобы R и R представлялр собой алкиловые радикалы, содержащие один или два атома углерода. Также предпочтительно, чтобы R было С2П4, хотя соединения, имеющие , также приподны для работы. Во всех вышеуказанных отдельных примерах менее всего желателыно иметь R и R в виде бутиловых радикалов. Можно применять смеси из двух и более указанных полиэфиров и полиэфиры, в которых R и R одинаковы или различны. Обычно используют диэтиловый эфир этиленгликоля (т. замерз, м.инус 74°С, т. кип. 121,); дибутиловьш эфир этиленгликоля (т. замерз, минус 69,1°С, т. кин. 203,3°С); диметиливый эфир диэтиленгликоля (т. замерз. минус 69°С, т. кин. 162°С); диэтиловый эфир диэт1 ленгликоля (т. замерз. 44,3°С, т. кип. 188,); дибутиловый эфир диэтиленгликоля (т. замерз, минус 60,, т. кип. 245,6°С), диметиловый эфир триэтиленгликоля (т. за.мерз, минус , т. кии. ), диметиловый эфир четраэтиленгликоля (т. замерз, милус , т. кин. 275,8°С); диэтиловый эфир дцпролпгленгликоля и диэтиловый эфир гексаэгилоп гликоля. Приме). В реакционный сосуд, снабженный м.еи алкой, термометром и погружным отводом для иродуВ1КИ, загружают 451 г диметиловоги эфира тетраэтиленгликоля и 722 г мочевипы. Смесь нагревают, используя греющий кожух до 180°С в течение 5 мин. Затем через отводную трубку в раствор подают азот со скоростью 3 л/мин. Выдерживают теллиературу 180°С в течение 20 мин, затем реакционную смесь ОХлаждают до 152°С и выдерживают ее при такой тем пературе в течение 50 мин (включая несколько минут, затраченных на охлаждение от 180 до 140°С). В это время продолжают продувку азотом. Затем смесь выливают в 184 г воды (комнатной температуры), в которой осаждают биурет. Получающуюся суспензию «жидкостьтвердые частицы подвергают центрифугированию н твердые частицы отделяют, промывают 75 мл воды и анализируют. Полученный продукт следующий состав, %: биурет88,3 мочевина1,8 растворитель2,1 карбонат ам.мония1,7 тр1црет и титруемые6,0 Отцен) )ифу-г1-5рО:Ванный гликолевый эфир нагревают для того, чтобы испарить и удалить воду. Таким образом обработанный эфир повторно можно нсиользо.вать в процессе, добавляя мочевину и нагревая смесь. и 3 о, б р е т е н и я 1. Способ получения биурета путем пиролиза мочевины с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличе1ния выхода нроду.чта, пиролиз проводят в присутствии глико;1еного диэфира общей формулы 5 где R - этилен или-пропилен; Rи R - алкил, содержащий от одного до четырех углеродных атомов; «-1-6. 2. Grr0ico6 по л. 1, отличающийся тем, что5 пиролиз проводят при температуре 110- 210°С. 6 3. Спосюб wo п. 1, отличающийся тем, что берут мочевину и гликолевый эфир (Общей формулы R-OfR-0,, Г где R, R, R, п имеют указаиное злачение, в весовом соотиошении от 90: 10 до 10:90.