СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГАЛОГЕНИДОВ ГАЛОИДВИНИЛ-ФОСФИНА Советский патент 1971 года по МПК C07F9/52 

Изобретение относится к способу получения дигалогенидов галоидвинилфосфина общей формулы

Xv

Р-С СН,

X где X и X - атом галоида.

Известна реакция в паровой фазе между трехгалоидньш фосфором и олефиновыми углеводородами при температуре 600°С с образованием, например, винилдигалоидфосфина. Распространение известной реакции на галоидный винил явилось неожиданным, поскольку известно, в частности, что хлористый винил подвергается полимеризации с образованием хлоропрена при температуре 450-650°С.

Предлагаемый способ получения дигалогенидов галоидвинилфосфина заключается в том, что взаимодействию подвергают трехгалоидный фосфор с галоидным винилом в паровой фазе при температуре 200-800°С, в неокисляющей среде, например в атмосфере азота, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Предпочтительно применение избытка трехгалоидного фосфора, который может служить в качестве реакционной среды и может также ингибировать полимеризацию галоидного винила.

Дигалогениды галоидвинилфосфинов используют для получения сополимеров и пестицидов. Например, окись этилена, окись пропилена, окись бутилена взаимодействуют с галоидвинилдигалоидфосфинами в молярном соотношении 2:1, образуя эфир следующей формулы:

XR,,

II

СН2 С-Р(ОСН2С-НпХ)2

где X и X - атом галогена,

п -целое число от 1 до 2, п - целое число от О до I, R - углеводород с числом атомов углерода от 1 до 6 при условии, что когда п равно 2, п равно 0. Этот эфир может затем сополимеризоваться с ненасыщенным олефиновым соединением, содержащим радикал (здесь олефин), или он может перегруппировываться при пагревапии, например, образуя фосфпнат общей формулы

Rn

.OCHj-C-НД Rnгде X, X, n, n и R имеют вышеуказанные значения. Этот фосфинат может также сополимеризоваться с олефином. Другие мономеры могут быть нолучены взаимодействием 1 моль галоидвинилдигалоидфосфина с 2 моль снирта. При этом образуются фосфинаты общей формулы где R-алифатический радикал с числом атомов углерода от 1 до 20, X имеет ранее указанное значение. Вышеуказанный фосфинат можно затем сополимеризовать с олефином или подвергнуть взаимодействию с альдегидом или кетоном в молярном соотношении 1:1. При этом образуется фосфинат следующей общей формулы CH, C-P-OR I HO-C-R где X и R имеют указанные выше значения, R и R представляют собой радикалы с числом атомов углерода от 1 до 20 или водород. Галоидвинилфосфонаты могут быть использованы как поперечно-связывающие агенты в отдельности или в сочетании с другими известными агентами, способными образовывать поперечную связь. Например, диметилхлорвинилфосфонат может смешиваться со стиролом или хлорстиролом, например, в соотношеНИИ 1 :9, а затем смешиваться с ненасыщенными полиэфирами, такими, как полиэфиры, получаемые из малеинового ангидрида и гликолей. Такие чистые жидкие смеси превращаются в густые каучукообразиые массы активацией катализаторами, образующими свободные радикалы, такими, как органические перекиси. Полиэфиры, поперечносвязанные вышеописанным образом, проявляют высокую степень огнестойкости, благодаря необычно эффективному сочетанию фосфора с хлором. Хорошие результаты также достигают при использовании 1-бромвинилфосфонатных эфиров. Пестициды могут приготавливаться окислением галоидвинилдигалоидфосфина в дигалогениды галоидвинилфосфиновой кислоты или их тиопроизводное и взаимодействием получающегося соединения пятивалентного фосфора с соединением, имеющим активный атом водорода, таким, как, например, тиофенол или алкилмеркантан. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл с обогревательным кожухом, снабженную трубкой Викора диаметром 2,5 см, имеющей вставленный в нее скользящий термоэлемент, причем трубка Викора находится в электрической печи, загружают 300 г треххлористого фосфора . Хлористый винил добавляют со скоростью 13 мл/мин. Колбу нагревают до тех пор, пока треххлористый фосфор и хлористый винил не испарятся и не перейдут в трубку Викора. Температуру внутри трубки Викора доводят до 600°С. Реакцию проводят в течение 18 час в атмосфере азота. Хлорвинилдихлорфосфин получают со скоростью 0,5 г/час. Хлорвинилдихлорфосфин выделяют фракционированием реакционной смеси до получения продукта, содержащего С1 43,9% и Р 18,2%; теоретическое содержание С1 43,6% и Р 19,0%. Данные ЯМР-спектра показывают, что продукт представляет собой 1-Хлорвинилдихлорфосфин. Найдено, что точка кипения хлорвинилдихлорфосфина равна 140-142°С. Предмет изобретения 1.Способ получения дигалогенидов галоидвинилфосфина, отличающийся тем, что трехгалоидный фосфор подвергают взаимодействию с галоидным винилом при нагревании в неокисляющей среде, например в атмосфере азота, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре 200-800°С. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что трехгалоидный фосфор и галоидный винил используют по крайней мере в соотношении 1 : 1.