СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКТОНА β-ОКСИ-ЭТИЛ-АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И γ-АЦЕТО-ПРОПИЛОВОГО СПИРТА Советский патент 1934 года по МПК C07D307/04 

До сих пор γ-ацето-пропиловый спирт представлял собой весьма трудно доступный продукт, в виду плохих выходов, даваемых прежним способом его получения. По этому способу (Lipp. В. т. 22, стр. 1197), заключающемуся в действии этиленбромида на натрацетоуксусный эфир, получаются выхода ацето-пропилового спирта не свыше 20%.

Авторами найдено что γ-ацето-пропиловый спирт получается с прекрасными выходами по открытому и впервые примененному ими способу, заключающемуся в конденсации натрацетоуксусного эфира с окисью этилена, в спиртовом или других растворах, с последующим омылением продукта конденсации - лактона β-оксиэтил-ацетоуксусной кислоты - разбавлением кислотами или щелочами и выделением ацето-пропилового спирта.

Схема превращения выражается следующими Формулами:

Ацетопропиловый спирт находит применение для синтеза фармацевтических препаратов (напр. "Плазмохин", "Атебрин"), а также для синтеза парфюмерных веществ и проч.

Пример 1. К спиртовому раствору натрацетуксусного эфира, приготовленному обычным способом из 130 г ацето-уксусного эфира, 28 г натрия и 400 см³ абсолютного спирта, прибавляется при охлаждении и размешивании 44 г окиси этилена, растворенной в 50 см³ абсолютного спирта. После суточного стояния реакционной смеси спирт отгоняется в вакууме, остающаяся густая масса, разлагается 300 г концентрированной соляной кислоты 1, 18 в 600 см³ воды, и раствор кипятится несколько часов до окончания выделения углекислоты. Раствор насыщается поташем, ацетопропиловый спирт извлекается эфиром, сушится в эфире поташем и фракционируется в вакууме. Температура кипения при 30 мм 115-116°.

Пример 2. Продукт реакции, приготовленный, как в примере 1, после отгонки спирта и разложения соляной кислотой извлекается эфиром и фракционировкой в вакууме выделяется лактон β-оксиэтил ацетоуксусной кислоты. Температура кипения при 30 мм 142-143°. Лактон омыляется кипячением с водным поташем, и ацетопропиловый спирт выделяется, как в примере 1.

Способ получения лактона β-окси-этил-ацетоуксусной кислоты и γ-ацето-пропилового спирта, отличающийся тем, что на натрацетоуксусный эфир в растворе органического растворителя действуют окисью этилена и после отгонки растворителя выделяют лактон или же омыляют, не выделяя его кислотой или щелочью, после чего полученный спирт отделяют обычным образом.