Способ получения соединения диазониев с фонолами Советский патент 1934 года по МПК C09B29/12 

Целью настоящего изобретения является получение соединений диазониев с ароматическими оксипроизводными.

По описанию авторов, диазопроизводные вторичных и третичных аминов ароматического ряда и их производные реагируют с оксисоединениями бензольного, нафталинового и антраценового ряда в слабокислой среде с образованием соединений, не являющихся азокрасителями.

При смещении растворов диазои оксисоединений продукт выделяется обычно в виде желтой смолистой массы, которая быстро кpиcтaллизyeтcя или же непосредственно-в виде кристаллических и аморфных осадков.

Эти соединения довольно легко растворяются в воде и спирте, особенно при нагревании, но нерастворимы в эфире.

В растворе диссоциируют на свободные диазо- и оксисоединения.

Полученный раствор имеет почти всегда желтый цвет и может давать под влиянием различных реактивов реакции как на диазо-, так и на оксисоединения. При действии щелочей на эти соединения образуются нормальные азокрасители.

Получаемые продукты устойчивы при обычной температуре в течение долгого времени, при кипячении же растворов их происходит постепенное выделение азота.

Пример 1.3г сернокислого р-диазодифениламина растворяют в 100 с.ч воды, слабо подкисляют органической или минеральной кислотой и смещивают с раствором 2,5 г натровой соли 2:6 нафтолсульфокислоты в 50 см воды.

Жидкость становится мутной, и постепенно начинает выделяться вещество в виде желтого масла, осаждающегося на дне сосуда. При охлаждении вещество постепенно кристаллизуется. Через некоторое время осадок отфильтровывают и промывают.

Пример 2. 3 г сернокислого р-диазодифениламина растворяют в 100 см воды и после подкисления обрабатывают раствором 3,5 г динатровой соли 2:3:6 нафтол-дисульфокислоты в 20 c.w® воды.

Продукт сначала выделяется в виде масла, которое быстро кристаллизуется, кристаллы отфильтровывают и промывают водой.

Пример 3. бг сернокислого р-диазо-дифениламина растворяют в 200 смг воды и подкисленный раствор смешивают с раствором 5,4 г ди-(5-окси-7-сульфокислоты-2-нафтил) мочевины, растворенной в 50 с. воды. Сейчас выпадает желтый осадок, который отфильтровывают и промывают водой. 3eutsство трудно растворило з воде, даже при нагревании.

Пример 4. 5 г сернокислогор-дказэдифениламина, растворенного в 109 б воды и слабо подкисленного, смешивают с 3,8 г 1 - ацетамино-8- нафтол3:6- дисульфокислоты, растворенной в 50 с.и воды. Вещество, как обычно, выделяется в виде желтого маслянистого продукта. Продукт легко растворим в воде.

Пример 5. 4,6 г сернокислого рнитро - р - диазо - дифениламина растворяют в 250 см воды, с, добавлением 0,5 г бисульфата натрия и смешивают с 2,3 г 1-нафтол-4-сульфокислотьг, растворенной в 75 см воды. Из раствора выделяется желтый аморфный осадок, трудно расторимый в водеПример 6. 3,7 г сернокислого р-этокси - р - диазо-дифениламина растворяют в 25 см воды с добавлением 0,5 г 2 - нафтол -3:6- дисульфокислоты; получается желтый смолистый продукт, кристаллизующийся при охлаждении. Вещество хорошо растворимо в воде.

Пример 7. 3,5 г двойной цинковой соли солянокислого р-диазо-диметиланилина и 1.3 г бисульфата натрия растворяют в 50 сл1 воды и смешивают с 3,6 г 1:8- диокси - нафталин - 3 : 6- дисульфокислоты, растворенной в 50 см воды. Выделяется кристаллический продукт, плохо растворимый в воде.

Пример 8. 3,5 г двойной хлорцинковой соли солянокислого р-диазо-диметиланилина растворяют в 100 см воды в присутствии 1,3 г бисульфата натрия. К раствору прибавляют 5,4 г ди-(5-окси7 - сульфокислоты - 2 - нафтил) мочевины. Соединение выделяется в виде студенистой массы, трудно растворимой в воде и хорошо в спирте.

Пример 9, 3,5 г двойной хлор-цинковой соли солянокислого р-диазо-диметиланилина растворяют в 50 сл1 воды с добавлением 1,5 г бисульфата натрия. Раствор смешивают с 1,8 г 2:7-диоксинафталина, растворенного в 150сж воды. Выделяется желтый маслянистый продукт, кристаллизирующийся по прошествии некоторого времени. Соединение хорошо растворимо в воде.

Предмет изобретения.

1.Способ получения соединений диазониев с фенолами, отличающийся тем,, что диазосоединения вторичных или третичных ароматических или жирноароматических аминов, например, р-диазодифениламин, р-диазо-диметиланилин и т. п. обрабатывают в кислой среде моно - или полифенолами бензольного, нафталинового, антраценового и тому подобного ряда, или их производивши, и выделяющиеся осадки изолируют обычными средствами.

2.Способ получения азокрасителей, отличающийся тем, что соединения, полученные по п. 1 с фенолами или их производными, способными к азосочетанию, обрабатывают веществами, имеющими щелочную реакцию.