Тиадикарбоцианиновые красители с амино-группой в р-положении по.лиметиновой цепи общего строения I
.R:.
-CH C-Cll in f
где: R - углеводородный остаток (алкил, аралкил или арил),
R и Ri-атомы водорода, алкилы, аралкилы или остатки, Образующие цикл, Л - атомы водорода или различные замещающие группы,
л; - кислотный остаток, являются оптическими сенсибилизаторами галоидосеребряных эмульсий. Найдено, что тиадикарбоцианиновые красители с амино-групиой в положении полиметиновой цепи могут быть получены лТ.ействием аммиака, первичных или вторичных алифатических, жирноароматических или гетероциклических аминов на тиадикарбоцианины общего строения II
rV S----.
Ч,.ЛС11-,;-c-
N R
где: -R, Л,
-имеют те же значения, что в формуле I;
1
-алкил или аралкил.
Реакция между аммиаком и первичными или вторичными алифатическими, жирноароматическими или гетероциклическими аминами и 3-алкокси- или аралкоксизамещенпыми тиадикарбоцианинами протекает при обработке суспензии красителя раствором амина в алнфактическом спирте (этиловом или метиловом) при обычной температуре или непродолжительном нагревании при температуре до 100°.
Пример 1. 3,3-диэтил-9-н-бутиламинотиадикарбоцианинперхлорат.
В суспензию 0,55 г 3,3-диэтил-9 метокситиадикарбоцианиниодида в
10 нл абсолютного этилового спирта
вносится 2,2 г н-бутиламина и смесь оставляется при обычной температуре на 24 часа, носле чего краситель полностью переходит в раствор, приобретающий випшево-красную окраску.
Жидкость разбавляется эфиром, через несколько часов эфир сливается с выделивп1сгося смолистого осадка, последиий промывается несколько раз эфиром, растворяется в 10 мл этилового спирта и перхлорат красите.чя осаждается прибавлением раствора 2,0 г хлорнокислого натрия в 20 мл воды. Выпадает постепенно кристаллизующийся смолистый осадок. Через 12 часов краситель отфильтровывается и промывается иа фильтре водой и эфиром.
Выход 0,45 г. Темиерату эа плавления 85-90°.
Эфирные промывки соединяются -i встряхиваются несколько раз с 1%-ной соляной кислотой. Кислотные вытяжки собираются, нейтрализуются двууглекислы.м натрием и перхлорат красителя осаждается прибавлением сухого хлорнокислого натрия. Осадок отфильтровывается и иромывается на фильтре водой и эфиром.
Выход 0,2 г. Темиература плавления 91-95°.
Общий выход 0,65 г (около 58% от теоретического).
Для очистки краситель растворяется в хлороформе и раствор проиускается через колонку, наполненную активной окисью алюл1иния. При промывании колонки хлороформом отделяется фракция, растворимая в хлороформе с желтой окраской, затем смывается вишнево-красный раствор красителя. После отгонки хлороформа в вакууме остаток кристаллизуется из метилового спирта. Краситель получается в виде крупных зеленых блестящих призм с температурой плавления 126-127°.
Максимум поглощения при 538 /иа (в этиловом спирте).
Максимум сенсибилизации GlOwjj..
При м е р 2. 3,3-диэтил-9-бензиламинотиадикарбсцианиниодид
В суспензию 1,1 г 3,3-диэтил-9метокситиадикарбоцианиниодида в 20 мл абсолютного этилового спирта вносится 6,5 г монобензиламина, причем окраска реакционной смеси переходит из синей в красно-фиолетовую. Через несколько часов исходный краситель почти полиостью растворяется и начинается выпадение кристаллического осадка 3,3-диэтил-9бензиламинотиадикарбоцианипиодида. Через 24 часа реакционная масса разбавляется эфиро.м, осадок красителя отфильтровывается и промьл.аетея иа фильтре иебольншм ко,-;ичество.м этилового спирта и эфиром.
Выход 1,1 г (88,7% от теоретического). Температура плавления 175--176°.
После дв ч ратной кр1 сталлизации из метилового спирта краситель получается в виде прямоугольных золотисто-зе.ченых призм с телгпературой плавления 176-177°.
Максимум поглощ,еиия при 550т;j. (в этиловом спирте).
Максимум сенсибилизации .
Вместо абсолютного этилового спирта может быть применен абсолютньп метиловый или «-проп1;лоБЫЙ спирт.
Пример 3. 3,3-диэтил-9-Ы-пиперидинотиадикарбоцианиниодид
1,1 г 3,3-диэтил-9-метокситиадикарбоцианиниодида суснензируется в 20 мл абсолютного этилового спирта и в суспензию вносится 5,1 г пиперидина, причем настзпает заметное разогревание.
Окраска реакционной смесн переходит из синей в красно-фиолетовую, исходный краситель растворяется и начинает выпадать кристаллический осадок 3,3-диэтил-9-Н-пиперидино-тиадикарбоцианиниодида.
Через 24 часа кристаллы отфильтровываются и промываются на фильтре небольщим количеством эти.тового спирта и эфиром.
Выход 1,15 г (95,8% от теоретического). Температура плавления 14Ь-143°.
После двукратной кристаллизации из метилового спирта получаются крупные коричневато-зеленые призмы с температурой плавления 146-147°.
Л1аксимум поглощения при (в этиловом спирте).
Максимум сенсибилизации бОО/ир.
Вместо 3,3-диэтил-9-метокеитиадикарбоцианиниодида в реакцию может быть взят 3,3-диэтил-9-этокеитиадикарбоцианиниодид.
