СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ ПРОИЗВОДНЫХ-1, 3, 4-ТИАДИАЗОЛИЛ- Советский патент 1972 года по МПК C07D285/135 C07C127/15 

Изобретение относится к опособу получения новых Производиых 1,3,4-Т1Иадиа:зол;ил-(2)-мочевины, обладающих ценвыми гербицидными свойствами.

П|редлага1емые новые соединения во ор.авианию с известными аналогичиыми ооеднее|Н1Ия:ми подобного действия обладают большей селективной ге,р|бицид;ной э(ффе,кти|в;ность,ю.

Способ получения производных 1, 3, 4-тиадиа)3ол;ил-(2)-Мочевины оюновал на известной реа1К|ЦИи вз-а имодействия амияов с изоцианаraiMiH.

Предлагется способ получения п|роиз1вод«ых 1, 3, 4-тиадИазолил-(2)-.мочеви1Ны общей формулы 1

N-N

RfsA A:N-C-NC:

оIII Т

R,

RI - низщий алкил-, алкенил-, алкинил-, алкоксиалкил-, алкилтиоал«илрадикал, галоидалкенил-, галоидал1кенилрадикал или цаклоалмил|ра|ди1кал макси- 25 мллыно с шестью атомами углерода; R2 - атом водорода, низший или алкенилрадикал 1или цИКлоалкилради1кал ма1К1СИМ1ально с шестью ато1маRs - :низ,ший алкил-, алкенил-, алкокси-, ал.кокси-алкил- или алК|Илтиоалкилф.адикал, низший талоидалкидрадикал, моноциклоалкилрадикал макси5малыно- с шестью атомами углерода

или бици,клоалкилради1кал максимальное девятью атомами углерода; ваключ.аюШИЙюя в то(м, что сотвегатвующее производное 2-ами1НО-1, 3, 4-тиадиазола общей 10 ;фо|рмулы II

N-N II

KpS

где RI и Ra имеют приведенные значения, подвергают реамции обмена с изоцианато.м 20 формулы III

RS-N-CO

где Ra имеет приведенные выше зиачения. Целевой продукт выделяют известными пр иемами.

соединениям растворителей или |раабаВтггелей. Преимущесгвенно используют алифатич-еокие п .а1роматические углеводороды ,и галоидзамещеиные у1гле1всас|рюды, . бензол, толуол, ксилол, хлорофо;р1м, хлюрмрованные этилены, yV, //-диалкилироваа.ные амиды, натаример диалкилформяМиды, простые э.фиры я эфи,р,о0браз;НЫе соединения, вы-сшие Кетоиы, (метилЭТИЛКеТО1Н) ;И т. д.

Пример 1. Ы-5-Метилтио-.1, 3, 4-тиадиазолил- (2) -М-,метилмоч евина.

44,2 ч. 5-метилт,110-2-ам.ино-|1,3,4-ти,адиаЗОЛа (т. Kiffl. 177- 178°С) растворяют в 200 ч. бензол,а и стри ,ком;нат1-юй темое,рату|р€ .иба1вляют 19 ч. м-етилизоциайата в течение 30 мин. Затем ОМССЬ .ме.ши:вают в течение 2 час при темиеp-aryipe 30-40°С. После охлаждения фильтруют выде тивший.ся продукт, прамывают небольШкм :юол1ичест1вом беизола я (Сушат. Получают Ы-5-Метилт.ио-1, 3, 4-тиадиазолил-(2)-М-Д1етилмочев.ину с т. пл. 256°С (при разложении).

Исходный материал -получают -следующим образом. 91 ч. тиосем,ИКар1б,а13ида суспендируют в 1000 ч. пир1идияа и в течение 45 мин приб.авляют по капл1Ям 120 ч. сероуглерода. Затем смесь noiGTeneHiHo разопревают до температуры Е :И1пения и юимятят ее с обратным холодильником до полного растворения. После выпарив-ания пиридина s вакууме метилируют сырой остаток в этанолыном растворе гидрооюкси «аония с .метилйодидом. Получают 5-мет1ИЛтио-2-амино-1, 3, 4-тиадиазол (примерло 75-80%-,ный выход) с т. пл. 177-.178°С (из воды).

Опи€а1Н;ньгм IB примере ,апособ,ом получают inpH уио.тре1блв 1ии 1СОО:-пвет1апвуюЩИх 5-тио-2-а1мино-1, 3, 4-тиад1иазолов и эквимолярных количеств соответствующих изоциаиатов приводимые :в таблице соедИ|непия.

С о е д и и е и и е

Т. пл., С

.метилтио-1, 3, 4-тиадиазол:ил-(2)-N-aллил-N-iмeтlИлмoчeвинa

Ы- 5-метилтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) -Ы-изопропил-Н-метил 1Очев-и1на

,метилтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) -Ы-:цИклопрО1пил-Ы-метилМОчевина

,метилти10-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) -М-аллил-М-.метилМочев1Ина

(2-хлораллилтио) -1, 3, 4-тиадиазолил-(2)-М, N-диметилмочевина

(2-хлор.аллилтио) -1,3, 4-тиадиазолил- (2) -Ы-изопропил-1Х1-|Метилмочеввна

М-5-пропаргилтио-1, 3,4-тиадиазолил-(2)-N-мeтилмoчoзинa

М- 5-изогарС1пилтио-1, 3, 4-тиади1азолил- (2) l-N-метилмочеви.на

Т. пл., °С

Соединение

g Ы-,5-,метилтио-1, 3, 4-тиадиазо98-101лил-(2) -Н-|Цикло:гексил-М-1мет1ИЛМ1очевида

,м-ет1илтио-1, 3, 4-тиадиазо153-155лил- (2) l-N-аллил.мочевииа

,метилтио-1, 3, 4-тиадиазо184лил-(2)-Ы-циклопро пилМ0 1еви.на

Ы-: 5-Ме11илтио-1, 3, 4-тиадиазо174-1176лил-,(2)-Н-ЦИ1Клот0к1Силмочевииа

,м ет илти10-1, 3, 4-тиадиазо1855 лил-(2)-Н-би1Ц икло-4, 1, О-гепталмочевяна

.М1ет илти0-1, 3, 4-тиадиазо- 232 лил- (2) -Ы-о«та1Гидро М1ет1ано:Пентал енилмочевяна

0 М- 5-:м етил,тио-1, 3, 4-тиадиазо- лил- (2) -Ы-а-хлорэтилмочеви;на

М- 5-р-эток|СИ9тилтио-1, 3, 4-|ТИ1а- 152-153 диаволил-: (2) -Н-1метиЛМоче;в1Ина

М- 5-р-эт1илт оэтилтио-1, 3, 4-тИа- 172-173 5 диазолил-)(2)-|Нчметилмачевина

М- 5-аллилтио-1, 3, 4-тиадиазо- 78-ЙО лил-|(12)-М, N-диметилмочевина

(3-йодпропаргилтио)-1, 3, 4- 177-178 -тиадиазолил-(2)-N, N-димешлМо0 ч евин а

М-{5-.м1ет илтио-1, 3, 4-тиадиазо- 140-151 лил- (2) -М-(3-мет01КСиэтилмочев.И1на

.мет1илтио-1, 3, 4-тиадиазо- лил-(2) -Ы- р-матилтиоэтилмочев1Ина Ы-{5-1ЦИ|Кло1гек1СИлтио-1, 3, 4-,т1иа- 195-199 ди ai3o ЛИ л -1 ((2) -N- м еггиш м оч еви и а

(2-хлоралли.лтио)-1 3, 4-тиа- 162-163 диазолил-1(2)-К-метилмочеви1на

Предмет изобретения

Способ получеиия производных 1, 3, 4-тиадиазол1ИЛ-(2)-мочевИНЫ общей формулы I

N

XN

Н R.

C--N

К. О

пде RI -1н.из1ший ал1кил-, алкенил-, алкинилалкоксиалкил-,алкилтиоал килрадикал, галоидалкенил-, галоид ал К И1НИл- или |ЦИ1Клоал1Килрадикал максимально с щестью атомами углерода;

2-атом водорода, низший алкил- или алкенилрадвкал или ци клоаЛКИлрадикал :ма«.симально с щестью ато:мами угле рода;

s

низщий ал1кил-, алк1енил-, .кси-, ал.коксиалкил- или алкилтиоалкилрадикал, 1НИЗШИЙ гал10-идал1 иЛ)рад1И)кал, моноцикло а л.килр адик а л М акси м ал ь ;но с щ-естью атомами углерода, бициклоал1килрадикал ма-кстгмально с 5 .димтыо атомами углерода, отличающийся нем, что соответ1ствующ изводное 2-амИ,но-1, 3, 4-тиад.иазола форМулы II N-N 1 1 - р е цро- вергают реакции обмеиа с изоцианатом формуобщей льт III 359822 6 где Ri .и Кз имеют шриведакиые з иачения, под Rs-N-COгде Нз-имеет прив-едениые значения, с последующим выделен,ием целевого продукта из10 постиыми приемЗМИ.