СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОНЕРАСТВОРИМОГО МОНОАЗОКРАСИТЕЛЯ Советский патент 1972 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к области получения новых водонерастворимых моноазокрасителей, которые могут быть использованы для крашения волокнистых материалов, каучуков, натуральных и синтетических смол, а также для приготовления типографских красок, лаков и тертых красок.

Известен способ получения водонерастворимого моноазокрасителя общей формулы

.ОН

С 0-1

где А - замещенный или незамещенный N-нитроазодифениламин;

R - нафталиновый остаток;

В - бензольное ядро, может быть замещено СНз или С1.

Способ состоит в том, что 4-диазо-:М-нитрозодифениламин или его производное подвергают сочетанию с ариламидом 2,3-оксинафтойной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Полученные красители окрашивают волокнистые материалы в цвета от красного до гранатового и от фиолетового до синего, окраска устойчина к обработкам хлором и водой. Однако данные красители имеют незначительную устойчивость к действию растворителей и света. С целью получения красителей с улучшенными колористическими показателями и расширения цветовой гаммы предложен способ получения новых водонерастворимых моноазокрасителей общей формулы

со-ш

10

A-N N-RiC

c-Ra

где А - незамещенный или замещенный водонерастворимыми группами бензольный остаток, бензольное ядро В может быть замещено водонерастворимыми группами;

RI - нафталиновый или карбазольный остаток, .в котором rpyiruibi азо-, «оиси- и карбам,аильЕая занимают ооответстввняо 1,2,3 положения, или остаток дифениленоксида, в котором названные rpyjinbi занимают соответственно 4, 3 и 2 положения;

iRa - водород, алкоксигруппа, алкильная незамещенные или замещенные водонерастворимыми группами и арильная или аралкильная группы. Способ состоит в том, что предварительно продиазотированный амин бензольного ряда, который может иметь водонерастворимые группы, подвергают сочетанию с азосоставляющей общей формулы CO-NH N C-R2 СО-Ш си-NH ГУ 1 CONH-fBI где R2 и В - имеют указанные значения с последующим выделением целевого продукта 30 известным приемом. Полученные красители могут быть использованы для окрашивания волокнистых материалов в красные цвета с голубоватыми, желтоватыми и коричневыми оттенками, а также 35 в щвета бордо и коричяейый, а также для приготовления типографских красок, лаков, тертых красок и смол указанных цветов. Окраска материалов отличается хорошей устойчивостью к действиям растворителей, 40 света и миграции. Пример 1. 16,6 ч. амида З-амино-4-метоксибензойной кислоты растворяют в 250 ч. ледяной воды и 94 ч. 35%-ной соляной кислоты и диазотируют добавлением 23,2 ч. 30%- 45 ного раствора нитрата натрия. Отдельно от этого раствора 34,5 ч. 6-(21,22-оксинафтиламино)-2-метил-4(ЗН)-хиназолона растворяют в 30 ч. 40%-ного раствора гидроокиси натрия, 250 ч. воды и 200 ч. метанола. К этому раствору добавляют 20 ч. 5%-ного водного раствора диспергирующего агента (продукт реакции 1 моль олеинового спирта и 30 моль окиси этилена). Этот раствор затем сливают совместно с диазораствором в течение 30 мин 55 при сильном перемещивании в раствор, содержащий 400 ч. воды, 12 ч. ледяной уксусной кислоты, 100 ч. 30%-ного раствора ацетата натрия и 20 ч. 5%-ного раствора указанного адспергирующего агента. После перемешивания раствора в течение 30 мин после сливания реакция заканчивается. Реакционную смесь перемещивают при 90-95°С в течение 30 мин и фильтруют для отделения кристаллов, кото510 15 20 25 50 60 лучанйый продукт абрабатьивают 400 ч. днметилформамида при температуре кипения в течение 2 час, смесь охлаждают и отфильтровывают для выделения кристаллов, которые промывают метанолом и сушат. Таким способом получается чистый голубовато-красный не растворимый в воде краситель, имеющий высокую красящую способность и очень высокую устойчивость по отнощению к растворителям, свету и миграции. Пример 2. 16,6 ч. амида З-амино-4-метоксибензойной кислоты растворяют в 250 ч. ледяной воды и 94 ч. 35%-ного раствора соляной кислоты и диазотируют добавлением 23,2 ч. 30%-кого раствора нитрата натрия. Отдельно растворяют 33,1 ч. 6-(2 3-оксинафтиламино)-4(ЗН)-хиназолона в 30 ч. 40%-ного раствора гидроокиси натрия и 400 ч. воды. Затем к этому раствору добавляют 20 ч. 5%-ного водного раствора диспергирующего агента (продукта реакции 1 моль олеинового спирта и 30 моль окиси этилена). Полученный раствор сливают вместе с диазораствором в течение 30 мин при интенсивном перемещиваНИИ в раствор, содержащий 400 ч. воды, 12 ч. ледяной уксусной кислоты, 100 ч. 30%-ного раствора ацетата натрия и 20 ч. 5%-ного раствора указанного диспергирующего агента. После полного сливания раствор перемешивают в течение 30 мин и фильтруют для отделения кристаллов, которые промывают водой и сушат при 60°С. Когда полученный продукт обрабатывают 350 ч. диметилформамида при температуре кипения растворителя в течение 2 час и смесь охлаждают и фильтруют для отделения выпавших кристаллов, которые промывают метанолом и высушивают, получается чистый красный не растворимый в воде краситель, имеющий высокую устойчивость к растворителям, свету и мигПример 3. Диазораствор готовится согласно процессу, описанному в примере 1, из 16,6 ч. амида З-амино-4-метоксибензойной кислоты, 40,7 ч. 6-(2 3 -oкcинaфтилaминo)-2фенил-4-(ЗН)-хиназолона отдельно растворяются в 30 ч. 40%-ного раствора гидроокиси натрия, 200 ч. воды и 200 ч. метанола. К этому раствору добавляют 20 ч. 5%-ного водного раствора диспергирующего агента (продукта реакции 1 моль олеинового спирта и 30 моль окиси этилена). Полученный раствор сливают совместно с диазораствором в течение 30 мин при интенсивном перемещивании в раствор. содержащий 450 ч. воды, 12 ч. ледяной уксусной кислоты, 100 ч. 30%-ного раствора ацетата натрия и 20 ч. 5%-ного раствора указанного диспергирующего агента. После полного сливания раствор перемещивают в течение 30 мин и затем перемешивают еще 30 мин при температуре 90-95°С. После этого раствор фильтруют для отделения кристаллов, которые промывают водой и сушат при 60°С. Получается красный не растворимый в воде

Пример

Диазокомпонент

Продолжение

Азокомпонент

Цвет

7 - (2,3 - Оксинафтиламино) - 6метокси - 2-метил - 4 (ЗН) - хиназолон

7- (2,3 - Оксинафтиламино) - 8метокси - 2-метил - 4 (ЗН) - хиназолон

8- (2,3 - Оксинафтиламино)-2,6диметил - 4 (ЗН) - хиназолон

6 - (2,3 - Оксинафтиламино) - 2фенил - 4 (ЗН) - хиназолон

6 - (2,3 - Оксинафтиламино) - 21 - Амино - 4 - метилфенил - 4 (ЗН) - хиназолон бензол

6 - (2 - Оксикарбазол - 3 - карбТо же амино) - 2 - фенил-4 (ЗН) - хиназолон

6- (3 - Оксифениленоксид - 2карбамино) - 2 - фенил- 4 (ЗН)-хиназолон

7- (2,3 - Оксинафтиламино) - 2фенил - 4 (ЗН) - хиназолон

7- (2,3 - Оксикарбазол - З-карбамино) - 2 - фенил - 4 (ЗН) - хиназолон

6 - (2,3 - Оксинафтиламино) - 7бром - 2 - фенил - 4 (ЗН) - хиназолон

6 - (3 - Оксидифениленоксид - 2карбамино) - 7 - бром - 2 - фенил-4 (ЗН) - хиназолон

6- (2,3 - Оксинафтнлаыино) - 7хлор - 2- фенил - 4 (ЗН) - хиназолон

8- (2,3 - Оксинафтиламино) - 6хлор - 2 - фенил - 4 (ЗН) - хиназолон

7- (2,3 - Оксинафтиламино) - 6метокси - 2 - фенил - 4 (ЗН) - хиназолон

6 - (2,3 - Оксинафтиламино) - 21 - Амино - 2 - нитро(4 - хлорфенил) - 4 (ЗН) - хиназо4 - метилбензол лон

6 - (2,3 - Оксинафтиламино) - 2То же (4 - метоксифенил) - 4 (ЗН) - хиназолон

6 - (2,3 - Оксинафтиламино) - 2(4 - метилфенил) - 4 (ЗН) - хиназолон

6 - (2,3 - Оксинафтиламино) - 2бензил - 4 (ЗН) - хиназолон

Бордо

Голубовато-красный

Голубовато-красный

Коричневый

Красный Коричневый

Красный Коричневый Красный Красный

Голубовато-красный

Красный Бордо

Голубовато-красный

Красный

Таблица 2

11

12

Продолжение