СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1969 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к области получения новых моноазокрасителей, которые могут найти применение для окраски хлопчатобу-. мажных тканей, шерсти, шелка, синтетических полиамидных волокон и кожи.

Предлол ен способ получения моноазокрасителей общей формулы

Y- СН

X - анион, эквивалентный катиону красителя;

R - радикал четвертичного основания сложных эфиров сильных минеральных кислот или органических сульфокислот.

Способ состоит в том, что соответствующий азо-краситель, не содержащий сульфогруппы, подвергают взаимодействию с «п молями соединения общей формулы

10 где А - радикал не содержащего сульфокислотных групп красителя бензол-азо-бензольного, бензол-азо-нафталино:вого, нафталин-азо-нафталинового, бензол-азо-пиразолонового, бензол-азо-аминопиразолового, бензолазо-алкилуксуснокислотноариламидового, тиазол-аз о-бензольного, тиадиазол-азо-бензольного, тиадиазол-азо-нафталинового или тиадиаз,ол-азо-пиразолонового ряда; Y - непосредственная связь или двувалентный радикал; например, -О-, -S-, -NH-; п - 1 или 2, радикал Шг СН-д- ,с последующим выделением целевого продукта путем обработки его четвертичным основанием сложных эфиров сильных минеральных кислот или органических сульфокислот, например алкилхлоридами, алкилбромидами и др. Пример 1. Смесь из 23,4 ч. 4-винилниридина, 24,2 ч. этиламинобензола и 12 ч. 100%ной уксусной кислоты размешивают 6 час при 110°С. Затем отгоняют уксусную кислоту, избыточный 4-винилпиридин и, если присутствует, то и этиламинобензол, при 70°С и давлении 15 мм рт. ст. Получаемый таким образом Ы-этил-М- р- (пиридил-4) -этил -аминобензол достаточно чист для изготовления красиОтдельно приготавливают раствор соли диазония следующим образом.

К смеси из 60 ч. воды и 40 ч. концентрированной соляной кислоты при комнатной температуре добавляют 17,2 ч. 1-амино-2-хлор-4нитробензола и перемешивают в течение Зчас. Полученную суспензию охлаждают прибавлением 100 ч. льда и при температуре от О до 5°С диазотируют 2 час раствором из 6,9 ч. нитрита натрия в 100 ч. воды. Реакционную массу размешивают еще 15 мин, к полученному раствору прибавляют 10 ч. аминосульфокислоты и фильтруют. К прозрачному раствору соли диазония прибавляют раствор 22,6 ч. Н-этил-М- р-(пиридил-4) -этил -аминобензола в 50 ч. ледяной уксусной кислоты и доводят до конца сочетание в кислой среде с рН 4, что достигают прибавлением ацетата натрия. Краситель отсасывают, промывают для удаления кислоты и высушивают.

Сухой краситель растворяют в 500 ч. ацетона. К полученному раствору прибавляют при комнатной температуре 14,2 ч. йодистого метила и дают ему отстояться в течение 3 час, причем четвертичная соль красителя выпадает полностью и в чистом виде. Полученный краситель отфильтровывают и высушивают, т. пл. 179°С (из спирта). Краситель окрашивает полиакрилнитриловые волокна в рубиновые тона с хорошей прочностью. Тот же самый краситель получают в случае, если N-этил-N- p-(пиридил-4)-этил -аминобензол сначала обрабатывают в бензольном растворе диметилсульфатом, а затем получаемую при этом четвертичную соль сочетают с описанной выше солью диазония.

Пример 2. Смесь из 23,4 ч. 4-винилпиридина, 28,6 ч. 1-аминонафталина и 24 ч. 100%ной уксусной кислоты размешивают 6 час при 100-105°С. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают ее в 400 ч. ледяной воды и нейтрализуют 30 ч. бикарбоната натрия. Жидкий (пиридил-4)этил -аминонафталин отделяют в делительной воронке и промывают водой.

Отдельно .приготовляют диазорастворитель, как описано в примере 1. К прозрачному раствору соли диазония прибавляют раствор 24,8 ч. (пиридил-4)-этил -аминонафталина в 100 ч. ледяной уксусной кислоты и проводят сочетание до конца, размешивая кислую реакционную смесь в течение нескольких часов. Отделившийся краситель отсасывают, промывают для удаления кислоты и высушивают. Сухой краситель растворяют при температуре кипения в 200 ч. хлорбензола. В полученный раствор вносят 14,2 ч. йодистого метила и в течение 1 час дают ему отстояться при 60°С, при этом количественно осаждают четвертичную соль. Полученный основной краситель отфильтровывают и высушивают. Сырой краситель плавится при 220°С ,и окрашивает полиакрилнитриловые волокна в фиолетовые тона.

Продолжительность реакции сочетания можно значительно сократить, если подлежащую сочетанию смесь нейтрализовать внесением ацетата натрия или карбоната натрия до рН 4,0-4,5.

Пример 3. К 120 ч. концентрированной серной кислоты прибавляют при 60-70°С, хорошо размешивая, 6,9 ч. суспендированного нитрита натрия. Раствор размешивают еще в

течение 10 мин при 60°С;, охлаждают до 10°С и при температуре 10-20°С приливают 100 ч. ледяной уксусной кислоты, затем 16,3 ч. 1-амино-2-циан-4-нитробензола и 100 ч. ледяной уксусной кислоты. Реакционную массу дополнительно размешивают 2 час и полученный раствор соли диазония вливают в смесь из 24,8ч. (пиридил-4)-этил -аминонафталина, 100 ч. ледяной уксусной кислоты, 10 ч. аминосульфоновой кислоты и 200 . льда. Реакцию сочетания проводят до конца в кислой среде с рН 3,4-4, что достигают добавлением ацетата натрия. Тотчас образуется краситель, который осаждается. Его отфильтровывают, промывают для удаления кислоты и высушивают. Сухой краситель растворяют при 131°С в 2000 ч. хлорбензола. Полученный раствор фильтруют для осветления, затем к нему прибавляют при 60°С 14,2 ч. йодистого метила. Реакционную смесь выдерживают в течение 1 час при

60°С, причем имеет место количественное выделение четвертичной соли красителя, которую отфильтровывают и высушивают. Краси-. тель имеет т. пл. 192°С и окрашивает полиакрилнитриловые волокна в синие тона.

Пример 4. К 140 ч. концентрированной серной кислоты медленно прибавляют при 60- 70°С, хорошо размешивая, 6,9 ч. нитрита натрия. Раствор размешивают еш,е в течение 10 мин при 60°С, затем охлаждают до 10°С и

загружают 26,2 ч. 1-амино-2-бром-4,6-динитробензола. Через 3 час диазотирование закончено. .К диазораствору прибавляют 8 ч. мочевины и размешивают еще в течение 15 мин при 10°С. Полученный раствор соли диазония вливают в холодную смесь из 24,8 ч. (пиридил-4)-этил -аминонафталина, 50 ч. ледяной уксусной кислоты и 200 ч. льда. Реакцию сочетания доводят до конца в кислой среде, что достигают добавлением ацетата натрия. Тотчас образуется краситель, который осаждается. Его отфильтровывают, промывают для удаления кислоты и высушивают. Сухой краситель растворяют лри 131 °С в 2000 ч. хлорбензола. Полученный раствор фильтруют для освегления, затем прибавляют к нему при 60°С 14,2 ч. йодистого метила. Реакционную смесь выдерживают в течение 1 час при 60°С, причем имеет место количественное выделение основного красителя. Полученный краситель отфильтровывают и высушивают, т. пл. 211°С. К раситель окрашивает полиакрилнитриловые волокна в, синие тона.