СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КАРБАМИ^ТНГЬШиГРУППАМИ Советский патент 1972 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к получению полимеров, содержащих в основных цепях макромолекул карбамидные группы, применяемых в качестве пластмасс, пленко- и волокнообразующих материалов.

Известен способ получения полимеров с карбамидными группами, например полимочевин, поликонденсацией диаминов с диизоцианатами.

iC целью получения полимеров с карбамидными группами, обладаюш,их реакционной способностью за счет введения алкоксильных группировок предлагается при поликонденсации в качестве диамина применять дииминодиэфиры дикарбоновых кислот

,NH

C-R-C R,.

где R - двухвалентный ароматический или алифатический углеводородный радикал, а RI - одновалентный углеводородный радикал.

Поликонденсация дииминодиэфиров с диизоцианатами протекает по схеме:

II N C-R-C N-C-NHII

ORi ORi

II - R, -NHC-

10

где R2 - двухвалентный, .алифатический или ароматический углеводородный радикал. Образующиеся поликарбамидоиминоэфиры по способу их получения являются разновидностью полимочевин.

Поликонденсацию дииминодиэфиров с диизоцианатами, также как и поликонденсацию обычных диаминов с диизоцианатами с образованием полимочевин, осуществляют при эквимолекулярном соотнощении реагентов с применением инертных в отношении диизоцианатов растворителей, например углеводородов, или без растворителей. Реакция протекает бьь стро без применения внещнего нагревания. Нагревание реакционной смеси до невысокой температуры целесообразно лишь в конце реакции для ее завершения и повышения молекулярного веса.

или бесцветные порошки, хорошо растворимые в спиртах, ацетоне, диоксане, диметилформамиде и не растворимые в нормальных углеводородах, эфир ах, четыреххлористом углероде и воде. Алкоксильные группы в составе макромолекул полимера обладают высокой реакционной способностью в отношении соединений с амино- и гидрозидными группами. В этой связи поликарбамйдоиминоэфиры имеют перспективу применения для, модификации других полимеров, а также в качестве отвердителей композиции, содержаших аминные компоненты.

Пример 1. К 13,3 г (0,066 моль) дииминодиэтилового эфира адипиновой кислоты в растворе 10 мл бензола прибавляют по каплям 11,5 г (0,066 моль) 2,4-толуилендиизоцианата при температуре саморазогревающейся реакционной смеси не выше 30°С. После прибавления диизоцианата смесь перемешивают в течение 1 час и выдерживают в течение 12 час при комнатной температуре. Смесь смешивают с H-reKtaHOM, полимер отфильтровывают, дважды переосаждают н-гексаном из бензольного раствора и высушивают. Полимер представляет собой светло-желтое смолистое вешество с т. пл. 60°С и удельной вязкостью 2%-ного раствора в диметилформамиде 0,138. Выход вещества 96%.

Найдено, %: С 60,7; И 7,6; N 14,6.

C19H26N404.

Вычислено, %: С 60,7; Н 7,2; N 14,9.

В ИК-спектрах полимера имеются полосы поглощения с частотой 1690 см- характерные для групп, ПОЛОСЫ поглощения в области 3300 сж-1 и 1550 сл-1, относящиеся к валентным и деформационным колебаниям NHгрупп, полосы поглощения в области 1650 см-, соответствующие валентным колебаниям

связи и полосы поглощения при 1040 см- идентифицирующие С-О-С группировки. В спектре отсутствуют полосы поглощения N C O групп исходных изоцианатов.

Пример 2. В условиях примера 1 после смешения реагентов смесь нагревают при 80°С в течение 6 час. Удельная вязкость 2%-ного раствора полученного полимера в диметилформамиде 0,151, выход 98%.

Пример 3. В условиях примера 1 поликонденсацию проводят в отсутствие растворителя. Удельная вязкость 2%-ного раствора поЛимера в диметилформамиде 1,35, т. 1пл. 63°С, выход 95%.

Пример 4. К 15,7 г (0,08 моль) дииминодиэтилового эфира адипиновой кислоты в растворе 10 мл бензола при перемешивании и охлаждении прибавляют 12,7 г (0,08 моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата. После прибавления диизоцианата реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют па 12 час при комнатной температуре. Полимер выделяется из раствора в виде белого осадка, его отфильтровывают, многократно промывают бензолом и высушивают. Удельная вязкость 2%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,112, температура размягчения 125°С, выход 94%.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров с карбамидными группами поликонденсацией диизоцианатов с диаминами, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам реакционной способности за счет введения алкоксильных групп, в качестве диаминов применяют дииминодиэфиры ароматических или алифатических дикарбоновых кислот.