СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФАМИДОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G75/30 

Изобретение относится к получению полисульфамидов - полимеров, пригодных для формования волокон, пленок и литьевых изделий.

Известен способ получения полисульфамидов межфазной поликонденсацией алифатических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами при комнатной температуре или при определенной повышенной температуре.

Проведение межфазной поликонденсации дисульфохлоридов с диаминами в одну температурную стадию приводит к комкованию выделяющихся полимеров, что не только осложняет их фильтрацию и промывку, но также снижает выход и молекулярный вес полисульфамидов.

С целью повышения выхода и увеличения молекулярного веса полисульфамидов, образующихся при межфазной поликонденсации, предлагается смешение растворов мономеров осуществлять при О-20°С, реакционную смесь перемешивают в течение 0,5-1 час, затем нагревают до 50-90°С и продолжают перемешивание до завершения поликонденсации.

Для получения полисульфамидов названным способом раствор ароматического дисульфохлорида в инертном -органическом растворителе, не смешивающимся с водой, при О-20°С смешивают с водным раствором алифатического диамина, содержащим акцептор хлористого водорода, например соду или щелочь. Реак1ционную смесь перемешивают без внещнего нагревания в течение 0,5-1 час, затем нагревают до 50-90°С и перемешивают при этой же температуре до завершения поликонденса-ции. После самопроизвольного охлаждения смеси порошкообразный полимер отфильтровывают, промывают органическими растворителями, водой и высушивают.

(Получаемые полимеры представляют собой белые или светло-кремовые порошки, растворимые в амидных растворителях, фенолах, муравьиной кислоте и водных концентрированных растворах минеральных щелочей. Их

выход и вязкость выше, чем у полисульфамидов, получаемых в контрольных опытах при поликонденсации в одну температурную стадию в присутствии или отсутствии эмульгаторов.

(Пример L Раствор 0,52 г (0,0014 моль дифениловый эфир-4,41-дисульфохлорид в 40 мл хлорбензола при энергичном перемещивании прибавляют к раствору 0,21 г (0,0018 моль) 1,6-гексимет«лендиамина с до

бавкой 0,3 г соды в 40 мл воды.

Смесь перемешивают при комнатной температуре 0,5 час, нагревают до 60°С, баню с теплоносителем удаляют и колбу с реакцнонной смесью оставляют самопроизвольно охлажровывают, промывают горячей водой, ацетоном, спиртом, снова горячей водой и высушивают в вакууме при 120°С.

Выход полимера 85%, температура размягчения 210°С, удельная вязкость 0,5%-ного раствора полисульфамида в диметилформамиде при 20°С 0,74. В контрольном опыте при комнатной температуре без последующего пагревания полимер образуется в виде комков. Выход 42%, удельная вязкость 0,70, температура размягчения 190°С.

Прим;ер 2. В условиях примера 1 раствор смеси 0,468 г (0,00133 моль дифенил-4,4-дисульфохлорид и 0,489 г (0,00133 моль} дифениловый эфир-4,4-дисульфохлорид в мл хлорбензола при комнатной температуре прибавляют к раствору 0,34 г 1,6-гексаметилендиамйна с добавкой 0,85 г соды в 55 мл воды.

Выход полисульфамида 68%, температура размягчения 230°С, удельная вязкость 0,92.

Выход сополимера, полученного в контрольном опыте при 0°С без последующего нагревания, составляет 60%, удельная вязкость 0,76. Выход сополимера в контрольном опыте при одностадийном нагревании (60°С) составляет 58%.

Пример 3. В условиях примера 1 для получения полисульфамида применяют раствор смеси 0,55 г (0,0013 моль дифенилсульфон3,3-дисульфохлорид и 0,47 г (0,0013 моль} дифениловый эфир-4,4-дисульфохлорид в 55/И.Л хлорбензола и раствор 0,4 г (0,0034 жол&) 1,6-гексаметилендиамина с добавкой 0,85 г соды в 55 мл воды.

Выход полисульфамида 92%, температура размягчения 260°С, удельная вязкость 0,68.

Выход полимера в контрольных опытах при 20°С и уменьщается за счет комкования до 80%.

Предмет (изобретения

Способ получения полисульфамидов межфазной поликонденсацией алифатических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения молекулярного веса полимеров, смешение растворов мономеров осуществляют при О-20°С, реакционную смесь перемешивают в течение 0,5-1 час, затем нагревают до 50-90°С и продолжают перемешивание до завершения поликонденсации.