СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4- и 1,3-БИС-(ОКСИБЕНЗОИЛ)-БЕНЗОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C49/12 C07C45/54 C07C49/825 

1

Изобретение относится к области лолучения бис-(оксибензоил)-бензолов, исходных веществ для полимерных материалов.

Известен способ получения 1,4- и 1,3-бис-(/гоксибензоил)-бензолов путем перегруппировки дифениловых эфиров тере- и изо)талевых кислот действием хлористого алюминия в растворе сероуглерода. Недостатками известного способа являются незначительный выход и применение огнеопасного растворителя.

С целью устранения указанных недостатков предлагается проводить процесс в расплаве смеси солей безводного хлористого алю.миния и хлористого патрия в весовом соотношении от 3: 1 до 7: 1 соответственно.

Выход бисфенолов 86-89%.

Схема реакции

С,Н50ОСС,Н4СООС.Н5 НОСбН«СОСвН4СОС,Н4ОН

Пример I. В реактор, оборудованный механической мешалкой, термометром и хлоркальциевой трубкой с системой для отвода и поглощения хлористого водорода, загружают тщательно перемешанную смесь 300 вес. ч. безводного хлористого алюминия и 52,5 вес. ч. тонко измельченного хлористого натрия. Эту смесь солей нагревают при перемешивании до плавления (ПО-120°С) « поддерживают в

тако.м состоянии до конца реакции. В рас плавленную смесь солей загружают 53,5 вес. ч тонкорастертого порошка дифенилового эфи ра терефталевой кислоты. Реакционную мае

су перемешивают в течение 20-25 мин, послг чего выливают в смесь льда и соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают соляной кислотой, а затем водой до отрицательной реакции на ион хлора. Собранный с фильтра осадок растворяют в 2%-ном растворе КОН и отфильтровывают от примесей. Из щелочного фильтрата бисфенолы выделяют, пропуская углекислый газ. Выпавщий осадок отфильтровывают, промывают водой и

сушат при 120°С до постоянного веса.

Выход бисфенолов в виде смеси изомеров 1,4-бис-(я-оксибензоил)-бензола, 1,4-бис-(о-оксибензоил)-бензола, 4-(2-оксибензоил) - 4 оксибензофенона составляет 48,1 вес. ч.

(89,7%), т. пл. 210-211 °С (водноспиртовой). Вычислено, %: С 75,5; Н 4,3; ОН 10,7.

C2oHi4O4.

Найдено, %: С 74,87, 74,56; Н 5,10, 4,48; ОН 10,7.

При необходимости изомеры можно разделить известными приемами, например фракционной кристаллизацией или через диапетатные производные, такими приемами из смеси изомеров выделяют 1,4-бис-(/г-оксибензоил) бензол (31-33%) с т. пл. 297-299°С, что соответствует литературным данным.

Пример 2. Повторяют пример 1, но вместо дифенилтерефталата берут дифенилизофталат.

Выход бисфенолов по этому примеру в виде смеси изомеров 1,3-бис(/г-оксибензоил)бензола, 1,3-бис-(о-оксибензоил)-бензола и 3-(2-оксибензоил) - 4 - оксибензофенона составляет 44,5 вес. ч. (83,0%), т. пл. 179- 180°С (врдноспиртовой).

Вычислено, %: С 75,5; И 4,3; ОН 10,7.

C2oHi4O4.

Найдено, %: С 74,6, 74,72; Н 4,93, 5,03; ОН 10,2, 10,5.

При разделении изомеров выделен чистый 1,3-бис-(п-оксибензоил)-бензол (49-51%) с

Т. пл. 208-209°С, что соответствует литературным данным.

Предмет изобретения

1.Способ получения 1,4- и 1,3- бис-(оксибензоил) - бензолов перегруппировкой дифениловых эфиров тере- и изофталевых кислот действием хлористого алюминия и выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и обеспечения безопасности процесса, перегруппировку ведут в расплаве смеси хлористого алюминия и хлористого натрия.

2.Способ по п, 1, отличающийся тем, что хлористый алюминий и хлористый натрий берут в весовом соотношении от 3 : 1 до 7 : 1.